Гриньяра реакция с меркаптанами

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Как и в случае литийорганических соединений,реакция серы с реактивами Гриньяра при соблюдении ряда условий приводит (после гидролиза) к образованию меркаптанов [c.307]

Атомы галогена в а-положении у 5-алкилтетразолов претерпевают обычные реакции обмена. 1-Замещенные 5-(сг-галогеналкил)-тетразолы служат исходными продуктами для получения соответствующих простых [239] и сложных [215, 240] эфиров, аминов [215, 240], спиртов [240] и меркаптанов [241]. сг-Галогенметилтетразолы реагируют с малоновым и ацетоуксусным эфиром, образуя ожидаемые продукты конденсации [215]. Иодид-ион легко замещает хлор в 5-хлорметил-1-фенилтетразоле, однако цианиды в реакцию не вступают и соединение не образует реактива Гриньяра [215, 235]. [c.41]

Реакции с электроотрицательными элементами. Реагенты Гриньяра окисляются всеми неметаллическими элементами 6-й и-7й групп. Кислород, сера, селен и теллур образуют соответствующие производные спиртов, меркаптанов и т. п. [c.226]

Реакция реагентов Гриньяра с элементарной серой является одним из распространенных методов синтеза меркаптанов (тиолов), особенно ароматических, для которых труднее осуществим один из наиболее удобных методов синтеза с использованием изотиурониевых солей [106]. Впрочем, реакция магнийорганических соединений с серой может быть использована и для синтеза третичных тиолов, например 2-метилпропантиола-2 [107]. [c.37]

Сера, подобно кислороду, способна присоединяться к реактиву Гриньяра с образованием тиофенолов или меркаптанов. На этой реакции основан синтез метил 2-тиенилсульфида из 2-иодтнофена (СОП, 7, 39) [c.392]

Вследствие данных побочных реакций указанный метод синтеза меркаптанов менее важен по сравнению, например, с реакцией галоидалканов с гидросульфидами щелочных металлов [93]. По этой же причине СНз5М 1 оказалось целесообразнее получить действием метилмагнийиодида на метилмеркаптан [94]. В контролируемых условиях выход меркаптанов прн взаимодействии реактива Гриньяра с серой может быть высоким. Так, тиофенол получен из фенилмагнийбромида с выходом 80% [95] [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология