Реакция с реагентом Гриньяра

Симметричные третичные фосфины легко получаются при реакции реагентов Гриньяра с треххлористым фос( юром в эфире [c.224]

При реакции реагента Гриньяра из 1-бром-3-метилбутадиена-1 2 с ортоэфиром основным продуктом (выход 28%) является алленовый ацеталь [901]. [c.106]

Обзор реакций простых эфиров с реагентами Гриньяра см. [1020], pp. 1013—1045. [c.292]

Присоединение ( ai. также eai= становление, гидролиз, Гриньяра реакция). Реагенты, которые присоединяются, заключены в скобки перед названием препарата [c.572]

Спустя примерно 1 час 15 мин. пробы на наличие реагента Гриньяра производят, не прерывая реакции, через каждые 15 минут. Для этого с помощью пипетки отбирают 0,5 мл реакционной массы и добавляют равный объем 1 %-ного раствора кетона Михлера в сухом бензоле. Затем продукт реакции подвергают гидролизу медленным добавлением 1 мл воды. Последующее добавление нескольких капель 0,2%-ного раствора иода в ледяной уксусной кислоте ведет в случае присутствия реактива Гриньяра к образованию характерной зеленовато-голубой окраски. Реакция считается законченной, если проба на реактив Гриньяра дает отрицательный резуль- [c.517]

Замещение диазогруппы представляет собой наилучший путь введения заместителей Р, С1, Вг, I, СЫ, ОН и Н в ароматическое кольцо. Соли диазония ценны в синтезе не только потому, что они способны реагировать с образованием такого большого числа классов соединений, но и потому, что их можно получить почти из всех первичных ароматических аминов. Имеется очень немного групп, присутствие которых в молекуле мешает реакции диазотирования, и в этом отношении соли диазония сильно отличаются от реагентов Гриньяра (разд, 15.17). Амины, из которых синтезируют соли диазония, легко образуются из соответствующих нитросоединений, которые получают прямым нитрованием. Таким образом, соли диазония являются важнейшим звеном в следующей последовательности реакций [c.738]

Условия и границы примешшости этой реакции исследованы достаточно подробно. Хотя детальный механизм реакции до сих пор не выяснен, установлено, что кадмийдиалкилы не являю гея эффективными реагентами, и для протекания реакции требуется присутствие галогенида металла. В этой реакции активны галогениды различных металлов, однако наиболее удобны галогениды магния илн ли ГИЯ, образующиеся in situ прп реакции реагентов Гриньяра или литийорганических соединений с галогенидами кад-.мия. Роль галогенидов может состоять в активации кадмийоргани-ческого соединения, ацилгалогенида пли их обоих [2]. Реакция [c.72]

Все методы синтеза простых эфиров, рассмотренные до сих пор, включают образование связи С—О эфира путем нуклеофильной атаки атомом кислорода по атому углерода с дефицитом электронов. Другим путем получения эфиров служит нуклеофильная атака карбанионоидных реагентов по атому кислорода с дефицитом электронов. Так, реакция реагентов Гриньяра с пероксидами или эфирами перкислот дает простые эфиры. Реакция реагентов Гриньяра, полученных из первичных или вторичных бромидов, с ди-трет-бутилпероксидом дает трег-бутилалкиловые эфиры, однако хороших выходов при этом достичь не удается [120]. Гораздо лучшие выходы получают при реакции реагентов Гриньяра с трет-бутилпербензоатом в мягких условиях по уравнению (48). Ди-грет-бутиловый эфир получают этим методом с выходом 44% [121]. [c.322]

Реакции реагента Гриньяра, полученного из трамс-кротилхлорида с кетонами, имеющими сильно разветвленную цепь, как, например, с диизопронилкетоном, изонро-пил-трет-бутиловым кетоном и ди-трет-бутиловым кетоном дают смеси, содержащие различные количества продуктов присоединения по первичному углеродному атому аллильной системы [248]. [c.440]

Реакцию реагента Гриньяра с триметоксибораном легко остановить на стадии моноалкилирования и получить таким путем алкил-диметоксиборан. Если У представляет собой НС=С и Х = ОК , [c.512]

Реакция реагентов Гриньяра с элементарной серой является одним из распространенных методов синтеза меркаптанов (тиолов), особенно ароматических, для которых труднее осуществим один из наиболее удобных методов синтеза с использованием изотиурониевых солей [106]. Впрочем, реакция магнийорганических соединений с серой может быть использована и для синтеза третичных тиолов, например 2-метилпропантиола-2 [107]. [c.37]

Мустафа [78] исследовал взаимодействие реагентов Гриньяра с эндопероксидами. Пероксиды 9,10-дифенила, 9,10-ди-п-толила и 9,10-ди--ж-толилантрацена реагируют с фенилмагнийбромидом в смешанном растворителе эфир—бензол в мольном отношении 1 2. В продуктах реакции после гидролиза с количественным выходом найдены соответствующие гидроксипроиз1ВОдные и дифенил. Соответствующие алкоголяты являются также основным продуктом и в реакциях реагентов Гриньяра с циклическими пероксидами (34]. [c.10]

Рис. 1. Кинетические кривые реакции реагентов Гриньяра с триметил(т рег-бутилпе-рокси)силаном

В реакциях, которые мы только что разбирали, фигурируют очень типичные синтетические эквиваленты органических ионов — это нуклеофилы (реагенты Гриньяра и ацетилениды) и электрофшы (бензи т- и пропаргилгало-гениды). Общей чертой этих электрофилов является наличие системы п-электронов по соседству с потенциальным карбокатионным центром. Это обеспечивает повьппенную легкость замещения по этому центру и, поэтому реагенты, содержащие бензильную (61), пропаргильную (63) или аллильную (62) группировки, особенно эффективны как эквиваленты карбокатионов. [c.100]

Не менее важно наличие широкого набора реагентов для тех или иных Гетеролитических реакций образования связи С—С. В этой области, пожалуй, наибольшее разнообразие характерно для нуклеофильных реагентов. Так, известны десятки типов металлоорганичсских реагентов, которые содержат один и тот же органический остаток и различаются лишь природой металла и связанных с ним лигандов [4]. Подобные, в сущности очень сходные реагенты, разработанные для сочетания одного и того же нуклеофильного остатка с электрофильными реагента.ми, на самом деле могут значительно различаться по своей нуклсофильности, основности, способности к комплексообразованию и т. д. Благодаря этому можно решительным образом влиять на селективность реакций образования связи С—С в применении к взаимодействию как с электрофильными субстратами разных типов, так и С полидентатными электрофилами. Так, взаимодействие классических реагентов Гриньяра со сложными эфирами или хлорангидридами не может бьггь остановлено на стадии образования кетона, и продуктами такой реакции неизменно являются третичные спирты. Б то же время замена магние- [c.169]

С таким же основанием ацетальдегид может рассматриваться как эквивалент 1сатиона Hj O" , поскольку продукты его реакций с нуклеофилами (например, реагентами Гриньяра) общей формулы СНзСН(ОН)-К достаточно легко окислить в производные типа H3 O-R. [c.197]

При синтезах альдегидов из реагентов Гриньяра применялись различные реагенты, такие, как этилортоформиат, это кси мсти леи а-нилин, семикарбазид сероуглерода, метил( юрманилид, иодметилат б-метил-3-га-толил-3,4-дигидрохиназолина и п-диметиламинобен-зальдёгид (разд. А. 17). Показано, что этилортоформиат превосходит [метилформанилид при реакции с ароматическими гало- [c.85]

Автор получил целый ряд 3-метилзамещенных жирных кислот из аддуктов втор-бутилового эфира кротоновой кислоты и других реагентов Гриньяра , применяя в качестве катализатора полухлористую медь (или без катализатора). Эта реакция без катализатора была применена и к вгор-бутиловому эфиру тиглиновой кислоты, причем были получены 2,3-диметилзаме-щенные жирные кислоты [c.88]

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента Гриньяра R—MgX к магнийбромформиату H OOMgBr с последующим гидролизом. ТГФ при этом незаменим как растворитель (ср. синтез кетонов Ж-1З2). В основе данной реакции лежит удлинение цепи у первого углеродного атома спирта R—ОН через последовательность превращений R—ОН -> R—Вг -> R—MgX R—СН=0, что позволяет осуществлять гомологизацию спирта на один атом углерода, восстанавливая полученный альдегид R—ОН R— HjOH (ср. синтез альдегидов по Мейеру, М-35). [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция с реагентом Гриньяра: [c.99] [c.391] [c.26] [c.26] [c.106] [c.311] [c.285] [c.322] [c.311] [c.285] [c.226] [c.391] [c.8] [c.8] [c.193] [c.81] [c.170] [c.190] [c.190] [c.195] [c.319] [c.497] [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология