Дикетен димеризация

Кетен мало стабилен, поэтому при температурах свыше 80° С он димеризуется и тем быстрее, чем температура выше в присутствии щелочей реакция может протекать со взрывом [182]. При димеризации получается дикетен, который в зависимости от растворителя, в котором он находится, имеет следующее строение [c.453]

Первое исследование димеризации кетена в дикетен [243, 245] было проведено Сразу после получения мономера. Эта реакция не проходит при температуре —80° С (при этой температуре можно сохранять жидкий кетен), но быстро протекает при 0° С. Кетен не димеризуется в газовой фазе, но димеризация, начинающаяся на отдельных точках поверхности сосуда, быстро проходит в капельках жидкого димера [158]. Эта реакция ионная, кинетически — второго порядка. Скорость ее тем выше, чем больше диэлектрическая постоянная среды. На скорость димеризации не влияют добавки перекисей или антиоксидантов. [c.724]

Схема установки для непрерывной абсорбции и димеризации кетена в дикетен представлена на рис. 13. [c.136]

Дикетен — продукт доступный, получается димеризацией кетена в растворе ацетона или в дикетене. Его использование для синтеза пиразолоновых препаратов весьма перспективно. [c.397]

Для получения Л/-ацетоач,етильных производных аминов используется этилацетоацетат, но чаще специфический ацилирующий агент — дикетен. Его получают димеризацией кетена в ацетоновом растворе и отделяют перегонкой [c.246]

Вскоре после открытия кетена Уилсмором было обнаружено, что он способен превращаться в дикетен [258] (см. стр. 230— 246). Все исследователи, работавшие с кетеном, имели возможность убедиться в легкости димеризации действительно, дикетен часто образуется как побочный продукт при медленных реакциях кетена. Райс и Гринберг [212] показали, что кетен не димеризуется в паровой фазе при комнатной температуре реакция начинается на поверхности сосуда и протекает быстро в каплях жидкого дикетена по мере их появления. При —80° димеризации не происходит при этой температуре жидкий кетен можно надежно хранить, но при 0° кетен очень быстро димеризуется. Поскольку антиокислители и перекиси не влияют на скорость реакции, реакция является ионной, а не свободнорадикальной. В полярных растворителях, например в ацетоне, наблюдалась бимолекулярная реакция с более высокими значениями констант скорости, чем в углеводородах. [c.219]

Некоторые производные оксетана, такие, как, например, 4-метиленоксетанон-2 или дикетен (27), используют в качестве синтетических полупродуктов из-за легкости раскрытия их цикла [50]. Соединение 27, получающееся в результате димеризации кетена, представляет собой прекрасный ацилирующий агент, который реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, а при взаимодействии с некоторыми другими нуклеофилами дает гетероциклические системы. Некоторые примеры таких реакций приведены на рис. 9.17. [c.423]

Дикетен (ацетилкетен — димер кетена) представляет собой внутренний ангидрид ацетоуксусной кислоты, ненасыщенное, в высшей степени реакционноспособное соединение. Дикетен способен к многообразным химическим превращениям. При его участии осуществляются синтезы многих групп химических соединений, применяемых в различных отраслях химической промышленности,— синтез производных, содержащих ядра пиррола, фурана, пиридина, нирона, кумарина, пиразола, пиримидина, оксазина и др. Большинство известных реакций между дикетеном и разными органическими соединениями является реакциями ацилирования. В ряде реакций ацилирования его используют в качестве заменителя ацетоуксусного эфира, изготовляемого из ценного сырья при этом реакционная способность дикетена значительно выше. Димеризация кетена в растворе является единственным промышленным методом производства дикетена. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология