Нитрилы в реакции Шмидта

Как было показано в разд. В.2, нитрил представляет собой продукт перегруппировки оксимов по реакции Бекмана второго рода. Поскольку промежуточное соединение в реакции Шмидта подобно, если не идентично, промежуточному продукту перегруппировки Бекмана, образующийся нитрил можно рассматривать как продукт реакции Шмидта второго рода., В результате истинной перегруппировки образуется формамид. Соотношение нитрила и формамида, вероятно, контролируется ориентацией уходящей группы по отношению к R [c.449]

Как и простые карбонильные соединения, кислоты способны подвергаться реакции Шмидта (гл. 15, разд. 2,Б, реакция 8). Продуктом реакции в этом случае является амин, а не амид или нитрил [c.414]

Шмидт и Ноак [111] исследовали окисление перхлората серебра в ацетонитриле и в пиридине. Они установили, что реакция идет с образованием ионов водорода и нитрила янтарной кислоты, как показано в уравнениях (14.38) — (14.40). [c.451]

Способность нитрат-ионов восстанавливаться при облучении ультрафиолетовым светом до нитрит-ионов использована Шмидтом [368] для разработки метода качественного обнаружения нитратов. При облучении фильтровальной бумаги, смоченной исследуемым раствором, содержащим сульфаниловую кислоту, а-нафтиламин и уксусную кислоту, в присутствии нитратов бумага окрашивается в красный цвет. Реакция специфична только для нитратов. [c.124]

Изменить это соотношение трудно, "хотя большие количества более концентрированной серной кислоты, по-видимому, слегка повышают соотношение нитрила и формамида. Однако выходы ннтрилов могут достигать 70%. Более подробно реакция Шмидта рассматривалась в гл. 8 Амины , разд. Ж-5, а ссылки на образование нитрила можно найти в обзорной статье по этой реакции [35]. [c.449]

Нитропиранозиды типа (169) являются также универсальными промежуточными соединениями в синтезе аминосахаров [147]. 4,6-0-Бензилиденовое производное (170) метил-З-дезокси-3-нитро-а-Д-глюкопиранозида в результате последовательного ацетилирования и обработки основанием превращается в З-нитро-2-ен (171) (реакция Шмидта — Руца). Соединение (171) вступает в реакцию Михаэля с различными нуклеофильными реагентами и [c.183]

Близко напоминает реакцию Шмидта катализируемое кислотами превращение нитрилов в 1-алкил- или 1-арил-5-аминотетразолы [179]. Примером этого синтеза может служить получение 5-амино-1-пентилтетразола из капро-нитрила [180] [c.29]

З-дезокси-З-нитросахаров. Так, из метил-З-дезокси-З-нитро-р-о-глюкопи-ранозида (I) легко получить 4,6-бензилиденовое производное П, при ацетилировании которого образуется 2-ацетат IIL Отщепление от III уксусной кислоты под действием бикарбоната натрия в кипящем бензоле (реакция Шмидта—Рутца [1])) приводит к метил-4,6-0-бензилиден- [c.237]

Келвин и Леммон [11, 14, 15] получили нитрил пировиноград-НОЙ-2-С кислоты, используя описанный метод с некоторыми изменениями. При проведении реакции в масштабе 250 жмолей выход нитрила в расчете на уксусную-1-С кислоту составляет 70—75%. В работах Шепертца [19] и Гоулда [20] описано получение этого же нитрила по методу Челинцева и Шмидта [1] с выходами соответственно 60 и 90% в расчете на исходный бромистый ацетил. [c.389]

Согласно Хеуорсу и Сайкесу [50], ш м-, ни п-фенантролин не нитруются и после обработки концентрированной или дымящей азотной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты при 20 или 100° выделяются неизмененными. Друи и Шмидт [30] при обработке ж-фенантролина смесью дымящей азотной и серной кислот получили с выходом 8% 10-нитро-ж-фенан-тролин. Не удалось также получить нитрофенантролин двойной реакцией Скраупа из 2-нитро-п-фенилендиамина или 4-нитро-ж-фенилендиамина [68], однако, согласно Коржинскому и Брайдоуну [69], 9-нитро- Ж-фенантролин образуется из 5-нитро-ж-фенилендиамина в результате двойной реакции Скраупа. [c.282]

Для проверки высказываемого некоторыми авторами (Шаар-шмидтом, А В Сапожниковым и др ) взгляда, что серная кислота играет в реакции нитрования нитрующей смесью роль дегидратирующего агента, Мартинсен проводил ряд опытов в присутствии фосфорного ангидрида Опыты показали, что последний не влияет на скорость реакции, из чего можно заключить, что дегидратирующее действие серной кислоты не является фактором, определяющим скорость реакции [c.164]

Так, Бейльщтейн, Фиттиг, Япаш и другие [399—404] получили нитротолуолы, нитро- и динитроксилолы, нитро- и динитронафталины, динитродифенил. Шмидт [405] подробно изучил нитрование фенантрена. Все эти реакции осуществлены действием лишь одной крепкой азотной кислоты (уд. вес 1,47—1,48). [c.381]

Реакцией Бона—Шмидта из 1-нитро-6,7-дифторантрахинона был получен 6,7-дифторхинизарин , причем этот процесс идет быстрее, чем описано для получения 5-хлорхинизарина . [c.86]

Дезацилирование сложных эфиров нитроспиртов происходит значительно легче, чем дегидратация самих нитроспиртов. Реакция протекает в присутствии катализаторов основного характера в растворителях или без них. По методу, предложенному Е. Шмидтом с сотрудниками, расщепление ацетильных производных нитро- и хлорнитроспиртов осуществляется многочасовым кипячением их растворов в сухом этиловом эфире в присутствии небольшого избытка гидрокарбоната калия [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология