бензилиденовое производно

По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилиденовые и бензилиденовые производные). [c.101]

Будучи многоатомными спиртами, углеводы образуют циклические ацетали с соединениями, содержащими карбонильную группу. Наибольшее значение приобрели продукты конденсации моносахаридов с аце-, тоном (изопропилиденовые производные) из продуктов конденсации с альдегидами наиболее интересны бензилиденовые производные, полученные конденсацией с бензальдегидом. [c.81]

Описаны две группы методов а-алкилирования бензиламина. Он превращается в бензилиденовое производное, которое можно депротонировать и алкилировать в МФК-системе (выходы до 95%). Последующий гидролиз дает алкилированный продукт. Можно также провести присоединение в условиях МФК к акри-лонитрилу или стиролу с образованием пирролидинов [1588, [c.192]

Производные дигидрорезорцина в процессе реакции с указанными выше азометинами образуют ароматический амин и бензилиденовые производные бис-дигидро-резорцина, например [c.73]

Японский химик Акабори (1952) предложил способ определения С-концевого (карбоксильного) остатка аминокислоты. Пептид или бе-ЛО К нагревают 10 ч с безводным гидразином при 105 °С. При этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в соответствующие гидразиды, которые отделяют от С-концевой аминокислоты в виде бензилиденовых производных. Применение метода иллюстрируется на примере анализа трипептида [c.691]

Бензилиденовые производные получаются нагреванием моносахарида с бензальдегидом в присутствии кислого катализатора, чаще всего в присутствии хлористого цинка. [c.83]

Для уроновых кислот, так же как и для моносахаридов, свойственны таутомерные отношения (кольчато-цепная таутомерия). Они легко дают обычные производные, характерные для моносахаридов (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные, гликозиды, озазоны и т. д.), а также обычные производные карбоновых кислот (сложные эфиры, амиды и т. д.). [c.104]

В основных чертах химическое поведение дезоксисахаров не отличается от поведения обычных углеводов. Так, они образуют, хотя иногда и с большим трудом, обычные производные по карбонильной группе (гидразоны, оксимы, ацетали) и гидроксильным группам (простые и сложные эфиры, изопропилиденовые, бензилиденовые производные и т. д.). Однако в поведении дезоксисахаров, и особенно наиболее важных 2-дезоксисахаров, можно отметить и существенные особенности. Наиболее важны и интересны характерные отличия в поведении глико-зидных производных 2-дезоксисахаров. При обработке дезоксисахара спиртом в присутствии галоидоводородной кислоты образуется, - к обычно, разновесная смесь аномерных гликозидов. Например, [c.122]

Бензилиденовые производные первичных аминов давно нашли применение для получения чистых вторичных аминов, например М-метил-Р-фенилэтиламина [74]. В последнее время шиффовы [c.203]

Защита 1,2-дитиолов, привлекшая к себе мало внимания, может быть осуществлена получением циклических продуктов конденсации с ацетоном или бензальдегидом [468, 469]. Циклическая защитная группа может быть удалена путем восстановления металлическим натрием в жидком аммиаке [468] или реакцией с сулемой [469]. Так, например, реакцией 2,3-бензилиденового производного [c.253]

Бензилиденовое производное (90) обратимо протонируется с образованием катиона (91). Оно удивительно легко восстанавливается до 1,3-дитиола (92) действием цинка и уксусной кислоты. Окисление соединения (90) приводит к тетраоксиду (93), нз которого путем двойного присоединения по Михаэлю с последующим расщеплением кольца под действием метоксид-иона образуется продукт (94) [45]. [c.308]

Подобно самому циклопентен/1,иону, дихлорендион VII легко реагирует с бензальдегидом, образуя бензилиденовое производное VIII, и сочетается с солями фенилдиазония продукты последней реакции, как [c.482]

Первичные ароматические амины можно нитровать азотной кислотой только после защиты аминогруппы путем ацетилирования, бензоилирова-ния, получения бензилиденовых производных и т. д. [c.210]

Метиленовая группа кольца С стрихнина (Сц) реагирует с бензальде-гидом с образованием бензилиденового производного (VIII), ультрафиолетовый спектр которого соответствует спектру анилида коричной кислоты, так как содержит ту же хромофорную систему [c.485]

Арабинозу (ХХХП) восстанавливают в арабит (ХХХИ1), последний при обработке бензальдегидом в присутствии кислых агентств дает бензилиденовое производное (XXXIV), в котором имеется лишь одна гликольная группировка у С(п—С(2)- [c.29]

Естественно, что условия устойчивости того или иного конформационного изомера данного моносахарида существенно меняются для его производных, у которых имеется ряд дополнительных с."руктурных особенностей наиболее существенно в этом отношении влияние дополнительных конденсированных циклов, которые имеются в ангидросахарах и а-окисях, в изопропилиденовых и бензилиденовых производных, в циклических карбонатах и т. д. Конформационные соотношения в таких производных еще в значительной мере остаются непроанализированными из-за очевидной сложности вопроса. [c.53]

Из других ацетальных производных моносахаридов большое значение имеют продукты конденсации углеводов с бензальдегидо.м, называемые бензилиденовымн производными. В отличие от изопропилиденовых производных, которые, как правило, являются производными диоксолана и содержат пятичленную циклическую систему, бензилиденовые производные обычно являются производны.ми мета-диоксана и содержат шестичленную циклическую ацетальную группировку, образовавшуюся взаимодействие.м бензальдегида с 3-гликольной системой. Однако это отнюдь нельзя считать общим правилом, так, как хорошо известны случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным циклом (взаи.модействие с а-гликольной систе.мой) и с семичленным циклом (взаимодействие с у-гликольной системой). [c.83]

Сложным и еще далеким от разрешения является вопрос о сравнительной легкости образования бензилиденового производного в зависимости от взаимного положения гидроксилов в углеводе, т. е., другйми словами, вопрос о том, какого типа бензилиденовое производное образуется, если имеются несколько возможностей замыкания циклического ацеталя вследствие присутствия нескольких гидроксильных групп в моносахариде. На основании имеющегося, правда, не слишко.м обширного,. материала обычно считают, что по своей сравнительной реакционной способности в этом случае гликольные группировки могут быть расположены в следующий ряд цис-р-гликоль > транс-(3-гликоль > цис-а-гликоль > -гликоль. Однако эта закономерность никак не. может считаться строгой и в каждом отдельном случае структура бензилиденового производного нуждается в точном доказательстве, причем в данном случае вопрос еще более запутан, чем для изопропилиденовых производных. [c.84]

Бензилиденовые производные широко применяются в синтетической химии сахаров в тех случаях, когда требуется временная защита гидроксильных групп. Для снятия бензилиденовой группировки, ло.мимо обычного для ацеталей кислого гидролиза, может быть применено также каталитическое гидрирование над палладием или над платиной, поскольку гидрогенолиз этой группировки проходит еще легче, чем гидрогенолиз бензильного радикала. Последний способ снятия бензилиденовой защиты представляет особый интерес, так как он не требует воздействия даже слабых кислот и проводится в строго нейтральных уловиях. [c.84]

Бензилиденовое производное 2,3-ангидро-а-метил-о-аллозида (V) при взаимодействии с меркаптаном дает тиосахар (VI), имеющий у С(3)—С(б) конфигурацию аллозы (альтрозы). При жестком гидрировании (VI) одновременно происходят гидрогенолиз связи сера-углерод у С(2), в результате чего образуется дезоксизвено, и гидрогенолиз бензилиденовой группировки у С (4) —С (6). После кислого гидролиза образуется Свободный дезоксисахар (VII). Нужно отметить, однако, что обычно исходная а-окись гораздо менее доступна, чем в указанном выше примере, что сильно затрудняет практическое использование этого метода. [c.119]

Этот вопрос представлялся наиболее трудным, так как прямая замена аминогруппы на гидроксил (например, при обработке азотистой кислотой) может идти как с обращением, так И с сохранением конфигурации 1и сопровождаться образованием ангидросахара Так, например, бензилиденовое производное глюкозамина дает при такой замене производное манновы напротив, упомянутый выше метилгликозид N, N-диме-тилглюкозамина (III) при обработке едким баритом дает производное глюкозы. Вследствие этого для доказательства конфигурации у С(2 можно использовать только прием, который не связан с какой-либо обменной реакпией у этого атома [c.126]

Спиртовые гидроксилы аминосахара также, пр0явл1яют себя обычным образом и образуют простые и сложные эфиры, изопропилиденовые и бензилиденовые производные и т. д. [c.129]

При восстановлении последних получают диметиламинокислоты, которые также можно использовать для маскировки аминогруппы в пепти дах и в белках. Бензилиденовое производное аргинина, труднорастворимое в воде, используется для выделения аргинина из гидролизата белков. [c.466]

Легкодоступные бензилиденовые производные этилового эфира глицина можно превращать в а-аминокарбанноны действием сильных оснований, таких, как литийдиизопропнламид (ЛДА) или /ире/и-бутилат калия, и затем алкилировать [c.44]

Анализ экспериментальных данных о строении метиленовых, этили-деновых и бензилиденовых производных привел к некоторым эмпирическим правилам, детали которых выходят за рамки этого обзора к тому же они подробно рассмотрены в работах Хана и Хадсона [227], Баркера и Бурна [228, 229]. Чаще всего преобладает тенденция к образованию шестичленных циклов. С другой стороны, ацетон конденсируется с ис-гидроксильными группами при соседних атомах углерода с образованием пятичленных циклов [230]. При взаимодейсгвии глицерина с диметилацеталями альдегидов в присутствии сульфосалициловой кислоты вместо обычной смеси [c.223]

Помимо колебаний в размерах циклов, при получении ацеталей и кеталей из несимметричных кетонов могут образоваться цис-или /пранс-изомеры. Б случае 1,3-бензилиденового производного глицерина цис-транс-шоиеры были разделены и установлена их конфигурация [232]. Однако обычно возможность образования геометрических изомеров не очень затрудняет применение ацеталей и кеталей в качестве защитных групп. [c.223]

Анион трйазолоизоиндола (2.366), генерируемый этилатом калия, способен к конденсации с п-диметиламинобензальдегидом. При этом образуется бензилиденовое производное (2.370) [65] , [c.150]

Интересно влияние природы действующего основания на результат перегруппировки Стивенса у солей 12Ь-бензилзамещенных изоиндолоизохинолинов (2.555). При действии металлического натрия в жидком аммиаке на соль (2.555) образуется ожидаемый третичный амин (2.556) [342]. тогда как кипячение (2.555) в метиловом спирте с метилатом натрия ведет к бензилиденовому производному (2.557) [345] [c.179]

Нитропиранозиды типа (169) являются также универсальными промежуточными соединениями в синтезе аминосахаров [147]. 4,6-0-Бензилиденовое производное (170) метил-З-дезокси-3-нитро-а-Д-глюкопиранозида в результате последовательного ацетилирования и обработки основанием превращается в З-нитро-2-ен (171) (реакция Шмидта — Руца). Соединение (171) вступает в реакцию Михаэля с различными нуклеофильными реагентами и [c.183]

Л -Аминопроизводное (278), полученное из соли (277) и гидра-зингидрата (схема 63), при обработке азотистой кислотой превращается в дисульфид (279) [116]. В результате конденсации соединения (278) с п-хлорбензальдегидом получается бензилиденовое производное (281), которое также образуется в результате перегруппировки мезоионного тиадиазола (280) в этанольном растворе аммиака (н.в.) [112], [c.750]

Таким образом, для предсказания направления раскрытия а-окис-1Г0 цикла необходимо выяснить, в какой предпочтительной конформации 1Х0ДИТСЯ исходный ангидросахар. В случае конформационного равно-сия образуется смесь двух изомерных продуктов раскрытия, причем соотношение определяется не только содержанием каждого из конфор- ров исходного соединения в равновесной смеси, но и их реакционной [особностью. Если конформация ангидросахара закреплена дополни-льным циклом, как, например, для 4,6-0-бензилиденовых производных, [c.166]

Таким образом, с учетом данных конформационного анализа нахо-ит объяснение эмпирическое правило Рейхштейна для направления аскрытия а-окисного цикла в бензилиденовых производных 2,3-ангид-огексопиранозидов )-ряда нуклесфильный агент раскрывает кольцо Са, если окисный цикл в проекционной формуле Э. Фишера располо-сен спр ава, и у Сд, если цикл расположен слева 1 . [c.166]

Алкилиденовые производные сахаров проявляют все свойства обычных ацеталей и кеталей. Они устойчивы в нейтральной и щелочной средах, но легко расщепляются с выделением исходного моносахарида при кислотном гидролизе, алкоголизе и ацетолизе. Наиболее широкое распространение в синтетической химии углеводов получили продукты конденсации моносахаридов с ацетоном (изопропилиденовые производные) и бензальдегидом (бензилиденовые производные). Несмотря на принципиальное сходство, эти два типа алкилиденовых производных иногда довольно существенно различаются по своим химическим свойствам, что позволяет по-разному использовать их в синтетической практике. [c.168]

Бензилиденовые производные сахаров, так же как и рассмотренные выше изопропилиденовые производные, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов. Стереохимические требования к реакции бензальдегида с сахарами несколько иные, чем для ацетона. Отличие состоит в том, что бензальдегид предпочтительнее реагирует с -гликоль-ными группировками и образует ж-диоксановый цикл. Кроме того, бензнл-иденовый остаток может быть удален не только кислотным гидролизом, но и в нейтральной среде гидрогенолизом над катализаторами платиновой группы. После присоединения бензилиденового остатка в молекуле моносахарида возникает новый асимметрический атом углерода и в ряде случаев получающиеся днастереомеры могут быть разделены. Однако в тех случаях, когда бензальдегид реагирует с образованием Л1-диоксано-вого цикла, обычно образуется только один диастереомер, в котором фенильный остаток занимает экваториальное положение. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология