Специфичность реакции

Специфические реакции. Реакция является специфической, если при действии реактива в определенных условиях однозначно идентифицируют только, один, элемент или ион. Специфические реакции должны быть легко выполнимыми и наглядными. Если реакция ненадежна,, то применять ее не следует. До сих пор немного Предложено так называемых идеально специфичных реакций. Благодаря ирименению органических реагентов ЧИСЛО таких реакций постоянно растет. Типично специфическим реагентом, давно применяемым для обнаружения никеля, является диметилглиоксим, который- с ионами никеля(П) образует малиново-красный характерный осадок. [c.9]

В соответствии с предложенным методом расчета селективности, специфичность реакции бромирования выше, чем ацетилирования. Но простое сопоставление выходов изомеров свидетельствует о том, что ацетилирование (97,6% одного изомера) течет более селективно, чем бромирование. [c.248]

Весьма специфичной реакцией может служить открытие хрома в виде пероксида хрома СгОз, т. е. Сг0(02)2, который может быть стабилизирован некоторыми органическими растворителями (например, эфиром, метилизобутилкетоном), [c.620]

С чем же связана избирательность, специфичность реакций ароматического замещения Нельсон считает, что свободная энергия активации различных положений бензольного кольца в присутствии заместителя, хотя и не намного, но все-таки различается. Если бензольное кольцо атакует достаточно активный реагент, то в этом случае свободная энергия активации невелика большое число атакующих частиц обладает энергией, необходимой для возникновения переходного состояния при атаке любого положения бензольного кольца. В этом случае скорости замещения в различные положения должны мало отличаться друг от друга, и процесс в целом должен характеризоваться слабой специфичностью. Обратная зависимость должна наблюдаться в том случае, когда энергия активации реакции велика. В этом случае лишь немногие частицы будут обладать энергией, необходимой для атаки любого положения. Ос- [c.247]

В соответствии с этой концепцией применение или замена катализатора должны влиять на соотношение изомеров. Более энергично действующие катализаторы должны снижать специфичность реакции. [c.248]

Каталитические процессы имеют большое значение в аналитической химии, потому что их легко можно осуществить в виде избирательных, а иногда и специфичных реакций. Особенно это относится к гомогенным каталитическим реакциям в жидкой фазе. Так, простые ионы многовалентных металлов могут ускорять процессы перехода электронов. Каталитическими свойствами часто обладают также протолиты. Гетерогенный катализ, в котором катализатор составляет отдельную фазу, имеет в химическом анализе второстепенное значение. [c.47]

Молекулярный механизм [34] находит главное подтверждение в стерической специфичности реакции и в том факте, что многие диено-диенофильные системы действительно образуют окрашенные комплексы (однако в высшей степени диссоциированные) в растворах. Верно и то, что ряд смесей олефинов и диолефинов, не вступающих в реакцию Дильса-Альдера, также образует аналогичные комплексы [6]. [c.181]

Селективных и специфичных реакций известно немного, поэтому на практике применяют специальные приемы для устранения мешающего влияния компонентов, присутствующих в системе наряду с определяемым веществом. Устранить помехи можно двумя способами а) разделением системы на составные части (подсистемы), обычно путем деления на фазы, причем мешающий и определяемый компоненты должны находиться в разных подсистемах (фазах) б) подавлением мешающего влияния внутри анализируемой системы (маскирование). В соответствии с этими способами устранения помех различают два метода качественного анализа систематический и дробный. В первом основным приемом является разделение, а маскирование играет подчиненную роль основное содержание второго—маскирование, а разделение на фазы имеет вспомогательное значение. Не следует противопоставлять эти два метода, при анализе вещества они часто дополняют друг друга. [c.115]

Благодаря специфичности реакций в разрядах онй широко используются в препаративных целях для получения атомарных газов (Н, С1 и т. д.), радикалов, возбужденных молекул и ионов. [c.308]

Методика и приемы микроанализа и полумикроанализа требуют более точной дозировки реактивов, например по числу капель, большую специфичность реакций и приучают студента к более тщатель- [c.121]

Специфичности реакций обнаружения можно добиться также путем предварительного отделения всех мешающих компонентов. Для этой цели разработан ряд схем, работа по которым связана с систематическим разделением компонентов. Это систематический анализ. Вначале с помощью подходящих групповых реагентов выделяют отдельные группы компонентов. Потом производят разделение в рамках каждой группы и, наконец, получают растворы, в которых может находиться только по одному компоненту. Эти растворы используют для обнаружения компонентов с помощью подходящих реакций. Обычно для этой цели применяют избирательные (селективные) реагенты, которые могут взаимодействовать с ограниченным числом (2—3—5) компонентов. Так как все мешающие компоненты отделены, селективные реакции в данных условиях становятся специфическими реакциями обнаружения. Тщательное соблюдение предписаний методики систематического анализа обеспечивает получение надежных результатов даже малоопытными аналитиками. Однако этот способ анализа сравнительно длителен и трудоемок. [c.12]

Предпосылками для положительного результата анализа является высокая чувствительность п специфичность реакций. Возможности применения качественного группового анализа в сочетании с газовой хроматографией, реактивы, применяемые для этой цели, и пределы чувствительности для различных компонентов перечислены в табл. 5 . [c.251]

Сущность метода заключается в электролитическом выделении металла или его оксида на электроде и определении массы полученного осадка. Поскольку ток не измеряют, а требуется только специфичность реакции электролитического выделения металла, электролиз обычно проводят при контролируемом потенциале. Таким образом, метод сочетает в себе принципы весового анализа, т е. гравиметрии, и потенциостатической кулонометрии. В наиболее простых случаях, например при выделении меди из раствора, не содержащего других ионов, условия электролиза не контролируют и его проводят при постоянном токе. Если параллельно с выделением металла протекают другие электрохимические реакции, которые не сопровождаются выделением осадка, они не мешают определению, так как растворенные и газообразные продукты не изменяют массу осадка на электроде. [c.543]

Однако в тех случаях, когда необходимо отделение одного иона от других мешающих ионов, это требование часто существенно изменяется. Критерием выбора реактива и условий проведения реакции в этом случае не может быть просто наименьшая растворимость осадка. Необходимо выбирать реактив так, чтобы иметь возможность осадить данный ион и не осаждать других ионов. Например, ион свинца можно осадить в виде углекислого свинца, в виде хромовокислого или в виде сернокислого. Соответствующие значения произведений растворимости равны ПРрьсо,= 1 Ю , ПРрьсго.= ЫО и ПРрь5о.= Ы0 . Для осаждения иона свинца в отсутствие мешающих ионов, конечно, лучше всего выбрать в качестве осадителя хромат или карбонат. Однако в сплавах вместе со свинцом часто присутствуют медь и висмут, которые осаждаются карбонатами хромовокислый висмут также очень трудно растворим, довольно слабо растворима и хромовокислая медь. Таким образом, для отделения свинца в указанных условиях наиболее специфическим реактивом является сульфат-ион, хотя РЬ50 более растворим, чем РЬСО, и РЬСгО . Следовательно, при отделении одного иона от других весьма существенным моментом является специфичность реакции при данном конкретном составе анализируемого вещества. Специфичность реакции редко может быть достигнута только выбором реактива. Большое значение имеют условия проведения реакции, прежде всего создание определенной кислотности раствора, а также введение подходящих комплексообразователей. [c.76]

Таким образом, уже при рассмотрении общей картины образования полимеров изобутилена по схеме катионной полимеризации совершенно очевидны трудности в понимании тонкого механизма отдельных элементарных стадий. Прежде всего это относится к актам инициирования и роста полимерных цепей в малополярных углеводородных средах, отражающих высокую специфичность реакций образования и роста полимерных карбкатионов, отсутствующих в химии их низкомолекулярных аналогов. Малые эффекты внутренней стабилизации растущих ионов карбония с изобутиленовой структурой из-за отсутствия сильных электронодонорных заместителей у катионного центра обусловливают существенную роль сольватирующей (электростатической) функции мономера, несмотря на невысокие значения диэлектрической проницаемости (е = 2-3). Плохая в общепринятом смысле сольватация ионов карбония благодаря большим размерам ассоциатов не исключает, а предполагает эффективную внешнюю стабилизацию с помощью мономера, связанную с его нуклеофильной функцией. Важно подчеркнуть взаимосвязь электростатического и ковалентного связывания (или факторов жесткости и мягкости) в реакции ионов карбония с олефином. Стабилизация карбкатионов мономером, определяемая орбитальной координацией, связана с обратным упорядочивающим действием иона на молекулы мономера в его непосредственном окружении, ориентирующим их согласно электростатическому фактору. В совокупности это объясняет быстрый рост катионов в неполярных средах и наблюдаемые кинетические особенности реакции полимеризации. [c.109]

Анализ причин низкой специфичности реакции растительности на воздействие промышленного загрязнения [c.60]

Низкая специфичность реакции растительности на промышленное загрязнение является скорее достоинством, чем недостатком, т.к. позволяет дать оценку интегральной токсичности промышленных выбросов самого различного состава. [c.62]

Более избирательно протекают реакции гидрокрекинга изомерных гекеанов. Метан образуется в весьма малых количествах и, еле-довательно, периферийные связи С—С молекул почти не расщепляются. Специфичность реакции гидрокрекинга особенно хорошо отражает поведение 2 3-диметилбутан а. Ги.я.рокрекинг этого углеводорода приводит в основном к получению пропана, при гидрогенолизе же образуется главным образом метан. [c.43]

Установлено, что специфичность реакций галогенидов с катионами, имеющими заполненные оболочки большого радиуса, заключается, главным образом, в чередовании реакций гидрогалогениза-ции и дегидрирования. Механизм, вероятно, заключается в поляризации адсорбированных веществ ионами поверхности. Высокая активность катионов малого радиуса (ВРд, А1С1з) хорошо известна и может быть использована во всех рассматриваемых процессах, которые катализируются кислотами. [c.27]

Иод-, бром- и хлорацетаты натрия легко взаимодействуют с сульфгидрильными, аминными, имидазольными группами полимерного субстрата с образованием соответствующих карбок-симетильных производных. Так, S-карбоксиметилирование белков в растворе иодуксусной кислоты происходит очень быстро и специфично. Реакции алкилирования иодистым метилом или дибромэтиленом протекают медленнее, нежели с иодуксусной кислотой, и реализуются преимущественно на -SH- и NH2-группах белка. В некоторых случаях возможен также деструктивный распад полимерной цепи. [c.369]

Оптически активное ненасыщенное циклическое исходное соединение гидрировали с наименее стерически затрудненной стороны двойной связи, что приводило с очень хорошим выходом к образованию нового асимметрического атома углерода. Стерео-специфичность реакции восстановления обеспечена наличием объемного фенильного кольца в псевдоаксиальном положении. Полученный хлоргидрат монометилового эфира ь-аспарагиновой [c.93]

Лабильная связь всегда перпендикулярна плоскости пиридинового кольца, и совокупность ионных, полярных и гидрофобных взаимодействий в ферменте определяет, какой из конформеров будет преобладать. Это легко показать, например, с помощью пью-меновской проекции процесса ферментативного декарбоксилирова-ния. В конформации, необходимой для декарбоксилирования, карбоксильная группа в значительной степени выходит из плоскости конъюгированной системы. Следовательно, специфичность реакции определяется главным образом этой стадией. Так, ферментативное декарбоксилирование аминокислот идет с сохранением конфигурации и обеспечивает, таким образом, синтез оптически чистых а-дейтерированных аминов, если реакцию проводят в тяжелой воде [304]. [c.439]

Интерес вызывает специфичность реакций, катализируеЩ)1Х основанием (И). Для эфира (I, д), отличающегося от наиболее оптимального субстрата (I, г) только лишь расположением карбоксильной групш>1, наблюдаемый эффект ускорения значительно ниже — всего в два раза (рис. 18). Это связано с тем, что электростатическое взаимодействие —СОО" и —МНз групп в случае (I, < ) (переходное состояние (П1)1 затруднено [c.74]

Весовой электроанализ является наиболее простым методом ку-лоиометрии, так как при этом методе не требуется, чтобы ток расходовался на реакцию осаждения со 100%-лым выходбм. Поскольку ток не измеряют, а требуется только специфичность реакции осаждения, электролиз необходимо проводить при постоянном потенциале или при неизменяющемся токе. В последнем случае определение ускоряется. Е сли параллельно с осаждением происходят другие электрохимические реакции, которые не сопровождаются осаждением твердых веществ, они не мешают определению, так как растворенные или газообразные продукты не изменяют веса твердого осадка на электроде. [c.56]

Гальваническим элементом называют такое устройство, которое позволяет превращать энергию химической реакции (или другой какой-то запас энергии) в электрическую работу. Топливный элемент является также гальваническим элементом и получил отличное название только потому, что в данном случае электрическая работа получается в результате протекания специфических реакций горения топлива топливо (Н , СН4, СпНгп+10Н)+кис-лород- продукты окисления. Следовательно, основное отличие топливного элемента от гальванического (если стоит говорить о таком отличии) состоит в специфичности реакций, протекающих в нем. [c.209]

Степень превращения Т1С14 в ТЮг зависит от температуры и соотношения Ог и С1г в газовой фазе, но равновесное состояние вследствие специфичности реакции (из двух газообразных веществ образуется твердое вещество) не достигается. Тем не менее процесс практически необратим. Образующаяся ТЮг состоит из смеси рутила и анатаза. [c.268]

Специфичность реакции можно повысить путем маскировки сопутствующих ионов. Маскировка заключается в связывании мешающих ионов в достаточно прочные комплексы добавлением в раствор соответствующих веществ. Например, медь и свинец можно маскировать, переведя их в тартраты в таком растворе можно обнаружить те ионы, которые не образуют тартратные комплексы. Маскировка мешающих ионов часто используется и имеет большое практическое значение. Например, если в ходе анализа катионов 4-й группы к раствору, содержащему медь, кадмий, висмут, свинец, прибавить глицерин, с которым все катионы, кроме кадмия, образуют прочные комплексы, не осаждаемые щелочами, а затем подействовать гидроокисью натрия, то кадмий оседает в виде гидроокиси, а остальные катионы останутся в растЕоре и могут быть затем обнаружены. Ион Ре " мешает обнаружению Со + в виде синего роданидного комплекса, так как образует темно-красный комплекс ( 81, 82), что мешает определению кобальта. Если же железо предварительно перевести во фторидный комплекс 1РеРйР или [РеРа]-, добавляя фторид натрия, то оно не помешает определению кобальта, так как комплекс железа с фторид-ионами значительно устойчивее, чем железороданидный комплекс. Кадмий можно осадить в виде желтого сульфида в присутствии меди (И), связывая медь в цианидный комплекс [Си (СЫ) , более прочный, чем цианид-ный комплекс кадмия. /Снест для комплекса кадмия 1,4-10" , а для комплекса меди (I) 5-10 , т. е. значительно меньше. [c.100]

Специфичность реакций люжно повысить, маскируя мешающие ПОНЫ соответствующими реагентами. Для маскировки применяют комплексообразующие вещества пли изменяют pH раствора. Важное значение имеет предельное отношение количества обнаруживаемого иона к предельным количествам мешающих ионов. Предельные отношения для ионов различного состава, напрпмер Mg - и 804 , различны по отношению, напрпмер, к нону К". Иногда менее чувствительный реагент, по обладающий большим предельным отношением, на практике более удобен. Напрпмер, щелочноземельные металлы не мешают обнаружению 1ЮН0В серебра метпл-/ -амипофеполсульфатом (метолом) при предельном отношении 3000 1. [c.134]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Так, с помощью радиоцинка Zn изучалось влияние адсорбированных на поверхности окиси цинка ионов Zn++ в реакции каталитического разложения изопропилового спирта. Исследования показали, что весьма незначительные изменения количеств ZnS04, адсорбированного на поверхности ZnO, приводят к резкому изменению специфичности реакции присутствие на поверхности катализатора всего 0,18% сернокислого цинка ведет к тому, что скорость разложения изопропилового спирта на пропилен и воду почти в сорок раз превышает скорость второй из возможных в данном случае реакций — дегидрирования, приводящего к образованию ацетона и водорода. [c.184]

При изучении восстановления несимметричных кетонов встает вопрос о стереохимической специфичности реакции, поскольку в образующемся вторичном спирте возникает новый асимметриче- [c.414]

В работах [416, 414] был дан критический обзор методов осаждения для диффундирующих веществ (табл. 12.1), а на рис. 12.6, взятом из работы [417], приводятся способы применения этого метода для биологических тканей. Важно, что специфичность реакции адекватно проверяется. Так, метод осаждения органической соли серебра для хлорида будет также давать осадок с бромидом, а широко используемая пироантимо-натная методика для натрия приведет также к появлению осадка с калием, магнием, кальцием и марганцем. В недавно опубликованной работе [418] приводится обзор пироаитимонатных методов осаждения и представлен ряд критериев, которые полезно применять, когда этот метод используется для анализа [c.282]

А. Мармур и П. Доти Открыто явление ренатурации ДНК и установлены точность и специфичность реакции гибридизации нуклеиновых кислот [c.105]

Как указано в разд. 9.4.2, пределы обнаружения масс-спектрометрического анализа можно снизить за счет селективного сканирования ионов, что позволяет детектировать только некоторые ионы, вовлеченные в реакцию, не тратя время на несущественные области диапазона масс. Следует отметить, что использование тандемных масс-спектрометрических методов скрининга, как в случае сульфадимидина, обеспечивает более низкие пределы обнаружения. Тандемная масс-спектрометрия приводит к существенному улучшению селективности, так как детектируется только одна реакция, характеристическая для исследуемого класса соединений. Очевидно, что специфичность реакции, выбранной для разработки методики, крайне важна для достижения оптимальных результатов. Детектирование потери молекулы воды, например, в общем случае весьма неспецифично, — очень большое число соединений характеризуются потерей молекулы воды при химической ионизации. [c.305]

Специфичной реакцией на циик во всех его соединениях является реакция образования зелени Ринмана. Окись цинка прокаливается с нитратом кобальта, при этом получается характерное зеленое окрашивание — зелеиь Ринмана [c.124]

Для анион-радикалов специфична реакция передачи электрона на молекулу-акцептор (например, joHg - нафталин) [c.321]

Сыворотку, взятую у животного до иммунизации, можно назвать доиммунной или неиммунной. Она служит для проверки того, что наблюдаемые реакции с антисывороткой являются именно специфичными реакциями между иммуногенами и антителами, выработанными в процессе иммунизации. [c.97]

В связи с тем, что влияние промышленного загрязнения на растительность в значительной мере перекрь[вается другими факторами окружающей среды, актуален вопрос оценки степени специфичности реакции фитоценозов на воздействие поллютан-тов. По данным литературы, она невысока [Степанов, 1988 Трешоу, 1988 Рудаков и др., 1991]. В данном конкретном случае это проявляется, с одной стороны, в сходстве результатов воздействия загрязнения и других природных и антропогенных факторов (режима увлажнения, ме санического нарушения растительного и почвенного покрова и др.), с другой - в том, что хотя сообщества территорий промышленных предприятий и различаются в зависимости от соотнощения в выбросах органических и неорганических поллютантов, более тонкая дифференциация не прослеживается. Это обусловлено следующими причинами [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология