Азотная кислота как источник нитроний-иона

Первая стадия схемы представляет собой особый случай более общего механизма. Роль каждой из двух молекул азотной кислотье различна первая поставляет протон для второй, котора [ служит действительным источником нитроний-иона. Таким образом, первую молекулу можно заменить молекулой другой достаточно сильной кислоты, при этом механизм по существу остается тем же. Вторую стадию можно схематически представить следующим образом [c.277]

Второе объективное доказательство реального существования нитроний-иона было получено при изучении спектров комбинационного рассеяния смесей азотной с другими, главным образом с серной, кислотами. В спектрах этих смесей всегда наблюдаются две линии с частотами 1400 н 1050 см , причем их интенсивность исключает предположение о том, что источником этих линий является неизмененная молекула азотной кислоты. Шедэн [88], однако, смог показать присутствие этих частот в спектре комбинационного рассеяния гомогенной азотной кислоты. Следовательно, их источником является какой-то продукт, образующийся из азотной кислоты. Шедэну удалось далее открыть, что такой продукт получается в резуль- [c.206]

В смесях азотной и серной кислот Чедин [160] обнаружил две линии спектра комбинационного рассеяния при 1050 и 1400 см , которых нет в спектрах комбинационного рассеяния чистых веществ. Линия при 1400 сж имеется также в спектрах растворов азотной кислоты в хлорной и селеновой кислотах [161]. Эту линию следует приписать частице присутствующей в растворе-азотной кислоты в любой сильной кислоте. Обе упомянутые линии нельзя поэтому отнести к одной и той же частице Детальный анализ спектра показывает, что в спектре частицы, имеющей линию при 1400 см , нет других линий. Эти факты однозначно свидетельствуют, что источником этой линии является ион нитрония, поскольку никакая другая частица, образующаяся из азотной кислоты, не могла бы иметь подобные спектральные характеристики. Имеется несколько других линий в спектре комбинационного рассеяния в области 1050 см возникающих вследствие использования серной кислоты. Эти линии были приписаны ионуНЗО . Исследование точек замерзания позволило установить [162], что азотная кислота количественно реагирует с сер ной в соответствии с уравнением [c.259]

Многими исследователями (полный перечень литературных источников дан в ссылке [I]) было показано, что скорость нитрования смешанной кислотой НЫОз— —Нг304 зависит и от концентрации нитрующего агента, и от концентрации ароматического соединения. Само по себе это не решает вопроса о механизме реакции. Однако мол<но получить ответ при рассмотрении этого результата совместно с другими соображениями. Выше уже было указано, что небольшие добавки серной кислоты оказывают заметное влияние на легкость образования ионов нитрония из азотной кислоты. Это наблюдение позволяет установить связь между нитрованием азотной кислотой и смешанной кислотой и понять этот [c.267]

Кислота средней концентрации нитрует с малой скоростью даже активные ароматические соединения. Бантон и Холеви [Ш7] считают, что и в разбавленной азотной кислоте, в которой нитроний-ион спектроскопически не определяется [102], нитрование все же идет посредством нитроний-иона. Титов [5, 31, 70] показал, что нитрование разбавленной азотной кислотой (65%-ной HNO3 и слабее) идет только в присутствии окислов азота. Такой тип нитрования Титов называет каталитическим. Молекулы азотной кислоты в этом случае служат источником двуокиси азота [c.58]

Известны многочисленные комбинации кислот Льюиса с разнообразными потенциальными источниками иона нитрония. Подробное обсуждение таких смешанных нитрующих агентов проведено Ола и Кюном [166]. Если не считать катализируемого серной кислотой нитрования алкилнитратами, то эти реагенты дают невысокие выходы продуктов питровапия и не имеют никаких преимуществ перед уже обсуждавшимися методами. В работе [59] указывается, что нитрование с помощью эфиров азотной кислоты можно проводить при низких температурах и нри этом можно избежать исполь- [c.38]

Источником протонов, вызывающих эту диссоциацию, может быть как сама азотная (автопротолиз), так и серная кислота. Очевидно, что концентрация иона нитрония, а вместе с ней и нитрующая [c.69]

Р —С == О). Ацилирующий агент обычно получают обработкой хлоран-гидрида или ангидрида кислоты кислотой Льюиса. Образующаяся соль Льюиса, которая и является ацилирующим агентом, аналогична комплексу азотной и серной кислот, рассматриваемому как источник ионов нитрония (МО ), и комплексу, образующемуся при смешении трехокиси серы с серной кислотой, который может рассматриваться как источник сульфирующего агента. [c.47]