Деполяризованные линии в спектре комбинационного рассеяния

Vio, Vu, "Vw) — неплоским колебаниям. В спектре комбинационного рассеяния линии, соответствующие частотам v ,. . Vg, поляризованы, тогда как линии, соответствующие частотам Vio, 11, гг, деполяризованы. [c.572]

У спектров комбинационного рассеяния есть еще одно интересное свойство рассеянный свет обычно поляризован. Степень поляризации (или деполяризации) зависит, однако, от симметрии матрицы поляризуемости и от симметрии возбужденного колебания. Например, линии комбинационного рассеяния полносимметричных колебаний поляризованы, а линии других колебаний деполяризованы. Поэтому измерение поляризации линии комбинационного рассеяния дает возможность определить экспериментально, какие из колебаний полносимметричные. [c.172]

Степень деполяризации линий комбинационного рассеяния являет-гя, наряду с частотами и интенсивностями, важным параметром при интерпретации спектров (отнесение линий спектров к определенным колебаниям молекулы), при определении строения молекул, природы и характера химических связей. Для интерпретации спектров комбинационного рассеяния высокая точность в определении степени деполяризации не требуется достаточно знать, поляризована или деполяризована та или другая линия спектра. Для решения второй задачи необходимо знать степень деполяризации более точно, что связано со значительными трудностями, возникающими из-за необходимости учитывать многочисленные ошибки измерения. [c.315]

Сравнивая с данными табл. 14, находим, что эта тройная частота может проявляться в комбинационном рассеянии (причем соответствующая линия деполяризована) и в инфракрасном спектре. [c.212]

При определении строения молеку.лы методами колебательной спектроскопии прежде всего следует решить, к какому классу сим-метриипринадлежат возможные структуры. Если класс симметрии известен, сразу же можно предсказать, какие типы колебаний молекулы разрешены и какие запрещены в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. Кроме того, можно предсказать также, какие линии спектра комбинационного рассеяния будут поляризованы и какие деполяризованы, т. е. каково будет соотношение интенсивности линий комбинационного рассеяния при измерении в плоскости падающего света и в плоскости, перпендикулярной к ней. Полосы инфракрасного спектра (полученного в парах при низких давлениях) также будут иметь характерные контуры в зависимости от ориентации соответствующего колебания относительно главных осей инерщги. [c.173]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

Стюарт и Нильсен [3865] на приборах с дифракционными решетками Вуда разрешили вращательную структуру полос v , Vg, v,, Vg и Vg молекулы H2F2 и определили положение центров этих полос. Вследствие частичного перекрывания полос v и Vg другими полосами положение их центров Стюарт и Нильсен определили менее точно. Частоты Vg = 1262 и V2 = 1508 см" в работе [3865] приняты на основании данных [3383] о спектре комбинационного рассеяния, так как в инфракрасном спектре соответствующие полосы не наблюдались. Полоса при 1508 см , отнесенная на основании поляризационных измерений Ранка, Шалла и Пейса [3383] к полносимметричному колебанию, должна быть активной в инфракрасном спектре. Плайлер и Бенедикт [3277] отмечают, что эта полоса, вероятно, в инфракрасном спектре малоинтенсивна и маскируется в этой области поглощением водяного пара. Линия 1262 см в спектре комбинационного рассеяния [3383] сильно деполяризована и отнесена к частоте Vg, неактивной в инфракрасном спектре. Плайлер и Бенедикт [3277] наблюдали слабую полосу при 1262 см и объяснили это нарушением правила отбора либо из-за кориолисова взаимодействия Vg и V7, либо из-за сильного межмолекулярного взаимодействия. Отнесение частот, принятое в работах [3277, 3383], подтверждается расчетом частот H2F2 по силовым постоянным [2848]. [c.509]

Основные частоты молекул типа СХаУ2 относятся к типам симметрии А и Л" частоты VI, Уз,. . . , относятся к типу симметрии А, остальные — к типу симметрии А". В спектре комбинационного рассеяния линии, соответствующие основным частотам типа А, поляризованы, остальные—деполяризованы. [c.514]

Спектр комбинационного рассеяния СеВг4, как и других тетраэдрических молекул типа СеГ4, состоит из линий, соответствующих четырем основным колебаниям V, = 235, V., = 80, д = 327 и -4 = = 112 смГ -. Только колебание с V, поляризовано, все остальные — деполяризованы 185 . Силовые постоянные связей равны / = = 0,115-10-ч и /й = 1.95-10 дин-см- . [c.85]

Линии комбинационного рассеяния света, возбужденные не-поляризованным светом, могут быть частично поляризованы и, наоборот, возбужденные поляризованным светом— более или менее деполяризованы. Обычно наиболее сильно ноляриаованы интенсивные линии, соответствующие полносимметричным коле,-баниям молекул. За дальнейшим отсылаем к ряду работ (см стр. 178) по спектрам комбинационного рассеяния света, где рассматривается связь между степенью деполяризации и строением молекулы. [c.152]