Олефины присоединение азидов

Олефины и азиды. Присоединение азидогруппы к олефинам ведет, как правило, к образованию триазолинов. Вольф и Грау получили из фенилазида [c.299]

Эти Соотношения, возможно, действительны и для Других пяти 1,3-диполей с двойной связью (см. стр. 482). Присоединение азидов к ацетиленам приводит к стабильным ароматическим кольцевым системам 1,2,3-триазола взаимодействие же с олефинами дает производные 4,5-дигидро-1,2,3-триазола, термическая нестабильность которых часто вызывает препаративные затруднения многие Д -триазолины теряют азот ниже 100 С. [c.504]

Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводородной кислоты к кетонам, альдегидам или олефинам. Из аддуктов с олефинами после отщепления азота, перегруппировки и элиминирования протона образуются Ы-замещенные кетимины, которые в кислой среде омыляются до кетона и амина (8.13). [c.491]

Применение нитренов, обладающих большой энергией, приводит к образованию значительных количеств других продуктов. Чистый азиридин можно получить при 1,3-диполярном присоединении азида к олефину [16] с последующим разложением 1,2,3-триазолина (например XII), которое проходит количественно при УФ-облуче-нии [17]. [c.14]

Направление присоединения азида к несимметричным замещенным олефинам было проиллюстрировано выше на примере присоединения фенилазида к стиролу и этиловому эфиру акриловой кислоты. Эти направления противоположны друг другу фенильный заместитель стирола оказывается в положении 5, а эфирная группа этилакрилата — в положении 4. Эти результаты показывают, что из двух мезомерных формул азида, приведенных выше, большее значение в реакциях циклоприсоединения имеет первая, в которой отрицательный заряд находится у а-азотного атома. Здесь наблюдается аналогия с диазоалканами, которые присоединяются к сопрян<енным ненасыщенным карбонильным соединениям таким образом, как если бы они имели отрицательный заряд на атоме углерода. [c.888]

С ненасыщенными системами азиды вступают в 1,3-бипо-лярное присоединение. Такие реакции идут с олефинами, ацетиленами и нитрилами . [c.116]

Азиридины [I]. Присоединением И. к олефинам получают -иодазиды, затем восстанавливают азидиую группу и под действием основного катализатора замыкают цикл с образованием азиридинов. Наиболее подходящим реагентом для этой цели является алюмогид рид лития, который способствует протеканию обеих стадий процесса, являясь одновременно кислотой Льюиса и восстанавливающим агентом. Конкурирующие побочные реакции — отщепление эле- [c.127]

Олефинов реакции присоединения. К-Бромацетамид. Нитрозония борфторид. Свинца(1У) ацетата азиды. Сера двухлористая. быс-(Циклооктадиеи-1,5)-никель(О). [c.667]

Превосходство в диполярофильной активности а,р-ненасыщенных карбонильных соединений по сравнению с несопряженными олефинами гораздо менее заметно в реакциях с азидами, чем в реакциях с диазоалканами. Фенилазид присоединяется к метакрилату, образуя метил-1-фенил-Д2-триазолин-4-карбоксилат, структура которого была доказана дегидрогенированием в известное триазольное производное [311]. Таким образом, стирол и метилакрилат отличаются по своей ориентации в реакции присоединения СвНв [c.506]

Миниски и Галлн [6] сообщили, что при разложении церекиси водорода сульфатом железа(П) в присутствии азида натрия и олефина происходит присоединение двух азидогрупп по двойной связи. Механизм реакции может быть изображен приведенными ниже уравнениями [c.248]

Хьюсген обобщил ряд давно известных реакций (открытых Ганчем, Димротом, Килико и др.) и нашел серию новых реакций 1,3-присоединения к олефинам, ацетиленам, а также нитрилам, ведущих к замыканию пятичленных гетероциклов. Примером присоединяющихся систем могут служить жирные диазосоединения, азотистоводородная кислота и азиды, окиси нитрилов, нитроны. Хьюсген доказывает, что эти реакции идут как мономолекулярное присоединение через пятичлепное переходное состояние, причем присоединяющиеся молекулы должны быть способны к частичному сосредоточению (в резонансной структуре) положительного и отрицательного зарядов на крайних атомах триады, например [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология