Мезомерные формулы

Стабилизация аллильных радикалов обусловлена сопряжением неспаренного электрона с двойной связью. Говоря языком мезомерии — резонанса, структура аллильного радикала изображается двумя резонансными (мезомерными) формулами [c.124]

Рис 2 30 Мезомерные формулы радикалов R) и R2 [c.224]

Обратите внимание Мезомерные формулы, показанные на с. 65, и теория резонанса одинаково предусматривают делокализацию НЭП заместителей в замещенных бензолах по механизму сопряжения с активным участием только орто- и яря-положений бензольного кольца. [c.67]

Задача 1.22. В соединениях д), е), ж), показанных в задаче 1.21, изобразите распределение электронной плотности набором резонансных структур и мезомерной формулой. [c.127]

В рамках метода мезомерии первая такая попытка принадлежит, по-видимому, Пюльман [72], которая пришла к выводу, что имеется параллелизм между подвижностью электронов данной вершины и ее индексом свободной валентности. Увеличение (или уменьшение) заряда, связанное с приближением электрофильного (или нуклеофильного) реагента к молекуле нафталина, больше для а-атома углерода, чем для Р-атома. Увеличение свободной валентности в результате эффекта поляризуемости будет пропорциональным величине предсуществующей свободной валентности [68, стр. 549]. Отсюда и поляризация во время радикальных реакций, которая связана с образованием новых мезомерных формул, обладающих холостым электроном в месте реакции, должна быть пропорциональна индексу свободной валентности в данном местей по природе самого радикального реагента не зависит от избытка или недостатка заряда. Поэтому, может быть, индекс свободной валентности лучше представлять по аналогии с расчетами Коулсона методом молекулярных орбит (стр. 341) как разницу между [c.273]

В то же время атом галогена за счет индуктивного эффекта (—/) оттягивает на себя я-электроны соседней связи. Эти два эффекта действуют в противоположных направлениях, и общее распределение электронной плотности в молекуле хлористого винила отражается мезомерной формулой [c.96]

Мезомерные формулы фенантрена показывают, что здесь не может быть л<езо-связи, как у аценов, — в положениях 9,10 образуется почти нормальная двойная связь [c.458]

Не касаясь сейчас того, что с помощью этой измененной формулы Анжели можно объяснить многочисленные реакции диазосоединений (см. ниже), укажем на те аргументы, которые приводил Анжели в подтверждение своей формулы [115, 116]. н-Диазотаты могут в щелочном растворе действовать окисляюще, превращая соли двухвалентного железа в соли трехвалентного, гидрохинон в хинон, спирты в альдегиды. Все химические факты, выдвигавшиеся против формулы Анжели, не противоречат данному выше изображению органического аниона с помощью мезомерных формул, учитывая характерную для этих веществ изменчивость. [c.607]

Из рассмотрения крайних мезомерных формул для свободного фенола и фенолят-иона (ХП а—б и соответственно ХП1 а—б) следует, что последний в качестве донора электро-Н [c.166]

Отсюда следует, что направление изогнутых стрелок в мезомерной формуле фторэтршена или каких-либо других молекул нельзя отождествлять с направлением 71-составляюш ей дипольного момента молекулы. Стрелки дают представление ЛРШ1Ь о распределении электронной илотности на высшей из занятых 71-МО фторэтилена. Их использование помогает объяснить ориентацию электрофильного ирисоедниения к фторэтилену и другим алкенам (см. гл. 5). Но [c.161]

Как известно, некоторые соединения фуранового ряда в особых условиях можно без окисления превращать в 4-дикарбонильные соединения [ср. 356]. К ним относятся фураны с такими заместителями в положении 2, при которых возможно образование карбониевого иона с положительным зарядом на а-углеродном атоме боковой цепи, например фуриловый спирт (ХС1Х), фурфурол (С) и амид пирослизевой кислоты (С1). Дикарбонильные соединения образуются в результате перемещения заряда, как показывают мезомерные формулы [ср. 12]. Реакции этого типа применялись для непосредственного превращения фуранов в пиридинолы. [c.97]

Различные ароматические карбанионы можно получать косвенным путем — отщеплением протона, связанного с неуглеродным замещающим атомом. Так, различные фенолы в щелочной среде образуют обладающий резонансом анион — фенат (г), отрицательный заряд которого распределяется между атомами углерода в орто-, пара- и орто - положениях (мезомерные формулы I, И и III), [c.133]

Заместители, вызывающие - -/-эффект, например третичная бутильная группа, которые отталкивают электроны, но не отдают их, оказывают такое же действие, но выраженное более слабо. Увеличение электронной плотности в орто- и ларя-роложениях в этом случае менее значительно, вследствие чего вес мезомерных формул 1, II и 1 и оказывается относительно мсиьшим. Первичные и вторичные алкилыше группы, вызывающие- -/-и - - -эффекты, действуют аналогичным образом. [c.161]

Для описания распределения электронной плотности в молеклме с помощью структурных формул используют два приема. Либо обычные структурные формулы дополняют стрелками (прямыми и изогнутыми), отображающими направление и способ смещения электронной плотности ( мезомерные формулы), либо для одного и того же вещества используют несколько структурных формул, ото-бряжйгоших крайние (граничные) смещения электронной плотности. Действительное распределение электронной плотности будет в этом случае промежуточным между граничными структурами. Изображение одной молекулы несколькими формулами не означает, что эта молекула существует в виде нескольких электронных изомеров все граничные структуры относятся к одной молекуле. [c.47]

Вопрос, который я могу задать тт. Левкоеву, Залесской и Темниковой, я задаю вам ие кажется ли вам, что все те объяснения строения, которые БЫ приводите в защиту мезомерных формул, совершенио произвольны Если бы реакции шли в противоположную сторону, вы поставили бы стрелки в обратном направлении. И, таким образом, это не является объяснением, а является только произвольным способом описания, причем покоящемся на неверных предпосылках. [c.337]

Что касается мезомерных формул, то я считаю, что стрелки, если речь ядет о смещении электронов, о сопряжении связей, допустимы, хотя мне и не приходилось пользоваться ими ни в учебнике, ни в своих работах. А если вы имеете в виду мезомерию по Ингольду, то я считаю ее безусловно ненравильной. [c.337]

Как следует из этих уравнений, химический сдвиг протона при С-2 определяется только мезомерными эффектами, тогда как химический сдвиг протона при С-8 определяется и мезомерными, и индуктивными эффектами (см. стр. 186). Рассмотрение мезомерных формул приводит к выводу, что между положениями 2 и 6 в 6-замещенном пурине должно иметься лищь незначительное ме-зомерное взаимодействие (мета-расположение). Наблюдаемая зависимость может означать, что химический сдвиг определяется в основном электронной плотностью на соседних атомах азота, один из которых находится в орто-, а другой в пара-положении к 6-заместителю. В случае химического сдвига протона при С-8 полученная зависимость не неожиданна, поскольку атом С-8 может взаимодействовать с 6-заместителем и по индуктивному, и по мезомерному механизмам. Из этого примера видно, что такого рода анализ может дать очень много сведений о тонкой структуре электронного влияния заместителей на свойства молекул. [c.207]

Новые исследования метилацетилена, диацетилена, винилацети-лена (расстояние С=С 1,19 0,02А[Зр ) показывают, что находящиеся рядом с тройной связью С=С простые связи С—С укорочены по сравнению с нормальными расстояниями. Например, в СНз—С=СН расстояние С—С равно 1,46 0,02 А. Расстояние между связанными простой связью С-атомами в диацетилене составляет лишь 1,36 0,02 А. Следовательно, проявляется частичная двоесвязность. Стремление я-электронов к распространению по всем связям можно передать следующими мезомерными формулами [c.562]

Направление присоединения азида к несимметричным замещенным олефинам было проиллюстрировано выше на примере присоединения фенилазида к стиролу и этиловому эфиру акриловой кислоты. Эти направления противоположны друг другу фенильный заместитель стирола оказывается в положении 5, а эфирная группа этилакрилата — в положении 4. Эти результаты показывают, что из двух мезомерных формул азида, приведенных выше, большее значение в реакциях циклоприсоединения имеет первая, в которой отрицательный заряд находится у а-азотного атома. Здесь наблюдается аналогия с диазоалканами, которые присоединяются к сопрян<енным ненасыщенным карбонильным соединениям таким образом, как если бы они имели отрицательный заряд на атоме углерода. [c.888]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология