Триазолины

Среди известных классов гетероароматических карбенов производные бензимидазола оставались до недавнего времени неизученными. Из 1,2,4-триазолин- [c.280]

Экструзия N2 из пиразолинов, пиразолов и триазолинов, [c.85]

Синтез 1.2,4-триазолин-З-тиона [ 13] [c.26]

Триазол получают также окислением I, 2, 4-триазолин-3(5)-тиона пероксидом водорода [232] или взаимодействием I, 3, 5-триазина с солянокислым гидразином [234. [c.77]

А -триазолины термически нестабильны и нри нагревании до 90-100° разлагаются с выделением азота. Енамины и простые эфнры енолов чрезвьгаанио легко присоединяют азиды, а нерегрупнировка образующегося триазрша приводит к сужению цикла. [c.1725]

Несопряженные гексадиены количественно превращаются в ароматические соединения при межфазном окислении перманганатом в системе твердая фаза/жидкость, а их сопряженные аналоги в этих условиях не реагируют [1179]. В системе бен-Эол/водный KMn04/Bu4N l из 1Н-4,5-дигидро-1,2,3-триазолов образуются ароматические гетероциклы [1180]. Однако, когда эти триазолины содержат б-трет-аминогруппу, боковая цепь окисляется легче, чем кольцо [1181] [c.384]

При фотолизе [441] и пиролизе [442] 1-пиразолины (57) теряют азот и превращаются в циклопропаны. Более устойчивый таутомерный 2-пиразолин (58) также вступает в реакцию, но в этом случае требуется кислотный или основной катализатор, функция которого заключается в превращении 58 в 57 [443]. В отсутствие катализаторов 58 не реагирует [444]. Аналогичная реакция триазолинов (59) приводит к азиридинам [445]. Несмотря на то что и 57, и 59 дают побочные реакции, а некоторые субстраты вообще не реагируют, реакция оказалась синтетически пригодной во многих случаях. Как правило, при фотолизе наблюдается меньше побочных реакций и более высокие выходы продукта, чем при пиролизе это одинаково справедливо для субстратов 57 и 59. ЗН-Пиразолы (60) устойчивы к нагреванию, но при фотолизе могут превращаться в циклопропены [446], хотя в некоторых случаях получаются продукты другого типа. [c.85]

Триазолин (5)-тион. В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным воздушным холодильником, нагревают на масляной бане при 110—120° С в течение 20 мин смесь [c.76]

Триазолин-3(5)-тион получают также лагреванисм тиоссмикарбазида с муравьиной кислотой (232 или с 1,3, 5-триазином [233], а также циклизацией [c.77]

АЗИРЙНЫ. Существуют в виде двух изомеров Ш-А. и 2Н-А. (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Я-А. и его производных, Ш-А. известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр, в р-циях присоединения нитренов к алкинам, вакуумного пиролиза триазолинов. [c.50]

Изучая влияние ароматических растворителей на карбенообразование, мы обнаружили очень удобный способ получения карбенов путем депротонирования солей 2а трет-бутилатом калия в ароматических растворителях (бензол, толуол) (способ А) [24]. Эта модификация способа депротонирования позволила получить с хорошими выходами достаточно чистые образцы 3,4-диарил-1,2,4-триазолин-5-илиденов За, (1 (64 и 51% соответственно). На первой стадии реакции происходит обмен ионов соли на т/ ет-бутилат, на второй - последующий распад трет-бутилата азолия на карбен и т/ ет-бутанол. Благодаря простоте осуществления процесса и отсутствию побочных процессов, способ А может рассматриваться как весьма перспективный для получения различных типов ГК. По сравнению с синтезом по Ардуэнго [4, 5], предлагаемая модификация исключает две дополнительные препаративные стадии (удаление тетрагидрофурана и экстракцию карбена бензолом). [c.282]

Действие гидрида натрия на соли 2а-с в ацетонитриле также ведет к стабильным карбенам-1,2,4-триазолин-5-илиденам За-с (способ В), которые выпадают в виде бесцветных кристаллических осадков [24]. Но 1,2,4-триазолин-5-илиден За т внедряется в С-Н связь ацетонитрила при нагревании или при длительной выдержке при комнатной температуре (в течение нескольких дней) с образованием азолина 4 (выход 11%). Тот же результат получен при взаимодействии чистого [c.282]

Таким образом, путь синтеза карбенов в ацетонитриле (способ В) позволяет получить 1,2,4-триазолин-5-илидены 3 в одну стадию с минимальными затратами времени по сравнению со способом Эндерса [7]. Полученные карбены, вероятно, имеют меньшую нуклеофильиость по сравнению с имидазолин-2-илиденами и могут рассматриваться как амбидентные системы (один циклический атом азота [c.282]

Синтез 1,Г-связанных бмс-1,2,4-триазолин-5-илиденов 16а, b осуществлялся путем двойной кватернизации 3,4-диарил-1,2,4-триазолов 17а, b под действием [c.286]

Подобные наблюдения были сделаны и для 1,2,4-триазолин-5-илиденов ЗЬ, с по сравнению с соответствующей солью 1с (табл. 2), хотя все длины связей в гетероядре здесь различны. Длина связи г(С2-М4) ЗЬ, с увеличивается по сравнению с солевой особенно сильно (Аг 5.7 пм), г(С2-М[) изменяется много меньше (Аг 3.4 пм). [c.288]

Вероятно, делокализация в соли 2с и в карбенах ЗЬ, с относится главным образом к гетероядру в целом (напр., расстояние г(Сз-М4) в ЗЬ, с - около 138 пм, т.е. короче, чем обычно наблюдаемая для ординарной связи С-М, напр., для связи М1-заместитель г 148 пм). Обнаружение сжатия в карбеновом ядре 7 позволяет предположить, что близость длин связей в азометиновом фрагменте триазолинил-иденов типа 3 [г(С=М) 130.0) и модельного 1,3,4-трифенил-5-метокси-5Я-три-азолина [г(С=М) 129.6] [7] может быть обусловлено той же причиной (связанным с делокализацией карбеновым сжатием). [c.289]

Таким образом, на примере реакций имидазолин-2-илиденов и бензимид-азолин-2-илидена 6, 7 и 1,2,4-триазолин-5-илиденов 3 нами показано, что С-Н внедрение является важнейшим химическим свойством ГК. Основность реагирующих карбенов при этом может быть существенно ниже, чем цианометанид-иона, так что реакции, вероятно, характерен согласованный механизм, при котором первичный отрыв протона от ацетонитрила не является обязательным. [c.293]

Исследован ряд других основных красителей различных классов и показано, что некоторые из них, в том числе 1,4-диметил-1,2, 4-триазолиний<3-азо-4>диметиланилин и 6-метокси-З-метилбенз-тиaзoл4-N-мeтилдифeнилaмин, позволяют определять Sb с хорошей чувствительностью (е = 6,2-10 6,9-10 ) [185, 583, 619]. [c.52]

Платина (IV) образует с 1,2,4-триазолин-З-тионом комплексное соединение с Хгпах 485 нм и 6 = 8,7 -10 . [c.25]

Смесь взбалтывают вручную до полного растворения тиосемикарбазида, затем нагревают еще 30 мин. Прибавляют 600 мл кипящей воды, а образовавшийся молокообразный раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр. Фильтрат выдерживают 1 ч, далее охлаждают в течение 2 ч в бане со льдом и выпавший в осадок 1-формил-З-тиосемикарбазид отфильтровывают на водостройном насосе, сушат в течение ночи на воздухе. Выход препарата 170 - 192 г, 177 — 178°С (с разложением). Затем получают 1,2,4-триазолин-З-тион. В круглодонной колбе вместимостью 2 л нагревают на паровой бане в течение 1 ч раствор 178,5 г (1,5 моля) 1-формил-З-тиосемикарбазида и 60 г (1,5 моля) едкого натра [c.26]

Родий(111) образуете 1,2,4-триазолин-З-тионом комплексное соединение с Xfpgj, = 310 нм, е = 3,2-10 . Комплексообразование проходит в среде [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология