Изобарный при диссоциации в стандартных условиях

Зато сильно различаются тепловые эффекты — от эндотермического процесса диссоциации СОа (+135,3 ккал/моль) до экзотермического разложения закиси азота на азот и кислород. Сопоставление значений А(3 с тепловыми эффектами показывает, что последние определяют для этих реакций знак и величину ДО, а отсюда и термодинамически вероятное направление реакции. В связи с этим, отнюдь не отказываясь от приведенной ранее критики принципа Бертло следует указать на многочисленность примеров, когда в общем неверный принцип подтверждается. Так, большие положительные значения АЯ для реакций (У.67) и (У.69) определяют также положительное изменение изобарного потенциала. Следовательно, в стандартных условиях могут самопроизвольно протекать реакции противоположного направления. Для закиси азота справедливо обратное. Здесь отрицательное значение ДЯ ведет к отрицательному АО и это застав- [c.120]

Более объективной характеристикой сродства металлов к сере, кислороду или хлору служит убыль изобарного потенциала Дб реакции образования соединения из элементов, отнесенная к стандартным условиям. Изменение изобарного потенциала реакции окисления (процесс, обратный диссоциации) может быть описано уравнением [c.40]

Более точное значение I можно получить на основании косвенных методов определения стандартного изменения изобарного потенциала реакции (1,6). Исследование процессов диссоциации Ag20, HgO ь окисления НС1 кислородом показывает, что для стандартных условий (1 ат и 298 К) AZ° == = —56560 кал. [c.23]

Электронные эффекты заместителей, оцененные как качественно, так и количественно, на основе квантовохимических расчетов отражают влияние заместителя на энергию связи протона в изолированной молекуле в статических условиях и сопоставимы с изменением энтальпии ионизации в газообразном состоянии при абсолютном нуле. Кислотная диссоциация веществ протекает в растворе с участием растворителя константы кислотной диссоциации обычно определяют при 25° С. Величины констант диссоциации отражают изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала при диссоциации в растворе. В ходе кислотной диссоциации устанавливается динамическое равновесие между протонированной и депротонированной формами, поэтому влияние электронных эффектов заместителей следует изучать на обеих формах. Отсюда можно заключить, что корреляция электронных эффектов лиганда с кислотными свойствами комплексов не достаточно строга. Все же такого рода сопоставления могут быть сделаны при соблюдении ряда условий 1) если производить относительное сравнение кислотных свойств в серии однотипных соединений с близкими изменениями энтропий диссоциации 2) если в выбранной серии вклад гидратационного члена в величину ДС° примерно постоянен. При этом одна из кислот принимается за стандарт и оценивается изменение диссоциации других [c.74]

Я величнйа упругости диссоциации большинсгЕ окислов железа лишает ее простого физического смысла равновесного давления кислорода и позволяет говорить о ней лишь как об известном формальном аналоге стандартного изменения изобарного потенциала реакции. В силу этого целесообразно дать графическую интерпретацию условий устойчивости окислов железа в двух системах кородинат (А 2°—А 2)—7 иlg р —Т. [c.341]

На рис. 96 каждая кривая соответствует равновесному состоянию моновариантных систем, т. е. условию Л2 = 0, и показывает зависимость от температуры лишь стандартного изменения изобарного потенциала А (отнесенного к одному молю газообразного Ог). В этих условиях в равновесии с Оа сосуществуют две конденсированные фазы. Падение А2° с ростом температуры, отображаемое кривыми, указывает на понижение сродства низшего окисла или металла к кислороду и отвечает повышению упругости диссоциации gpo2 на рис. 97). [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология