Изобарный при диссоциации

А. В. Писаржевский показал (1912), что для ионных реакций обмена в Смешанных растворителях (смеси воды со спиртами, глицерином, гликолем) величины изобарных потенциалов реакции меняются с изменением растворителя вплоть до перемены знака. Ни внутреннее трение, ни электролитическая диссоциация, ни растворимость не объясняют полностью влияния растворителя на положение равновесия. Основную роль для ионных равновесий в различных растворителях играет взаимодействие с растворителем растворенных веществ, диссоциирующих ва ионы (сольватация ионов). [c.287]

Вычислив изложенным в предыдущем параграфе методом энтропии участников химической реакции, можно найти изобарный потенциал реакции и константу равновесия рассмотренными ранее способами, например по методу, изложенному в 4 главы IX. Необходимое при этом расчете значение ДЯ берется из калориметрических данных или (в отдельных случаях) вычисляется по энергиям диссоциации участников реакции, найденным из спектральных данных. [c.340]

Известно [100], что в первом приближении произведение объема продуктов сгорания на их среднюю изобарную теплоемкость в интервале температур от О С до /т (при /т 2100 С) не меняется в результате диссоциации СОг и НгО. При таком допущении теоретическая температура продуктов сгорания топливовоздушной смеси стехиометрического состава при температуре топлива и воздуха, равной 0°С, может быть вычислена по формуле [c.123]

Сдисс — теплота диссоциации продуктов сгорания, образующихся при сгорании 1 кг (или 1 м ) топлива, кДж/кг (или кДж/м ) с п. с, с в, с т — средние изобарные теплоемкости продуктов сгорания, воздуха и топлива от 0°С до кДж/(м .К) [c.123]

Если значения давления диссоциации окисления (/ о равн или изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала АОт лежат внутри указанных в формулах (15)—(18) границ, т. е. [c.21]

При расчете изменений стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования труднорастворимых в воде окислов металлов из значений произведений растворимости этих окислов следует учитывать реакцию диссоциации окисла [c.27]

Изменения изобарного потенциала при диссоциации воды, вычисленные по значениям ионных произведений воды, при 15, 20 и 25° С равны -1-18,92, -Ь 19,01 и +19,10 ккал/моль. Объясните причину повышения А0° при повышении температуры. [c.173]

В интервалах температур 15ч-20 и 20- 25°С изменение изобарно-изотермического потенциала диссоциации воды по уравнению [c.174]

При помощи уравнения (Х1,22) рассчитать температуру диссоциации (температура, при которой давление паров равно 1 атм). Используя опытные данные, при помощи уравнений (XI,8) и (XI,20), рассчитать изменение энтропии изменение изобарного потенциала для этой реакции и сравнить последние с табличными данными. [c.261]

При помощи полученного уравнения рассчитать температуру диссоциации (температуру, при которой давление СО2 равно 1 атм). Используя опытные данные, при помощи уравнений (ХП1,20) и (ХП1,8) найти для этой реакции также изменение энтропии Д5 , изобарного потенциала сравнить последние со справочными данными. [c.264]

И, наконец, по уравнению AG = AH—TAS можно рассчитать изменение энтропии, если известны значения изобарно-изотермического потенциала AG° и тепловой эффект процесса диссоциации АН° [c.272]

Химический потенциал, так же как и другие термодинамические свойства растворенного электролита в стандартном состоянии, можно представить в виде суммы термодинамических свойств отдельных ионов, находящихся в стандартном состоянии, с учетом стехиометрических коэффициентов при диссоциации электролита. В соответствии с этим парциальный молярный изобарный потенциал электролита М,,А в стандартном растворе записывается как [c.436]

В зависимости от знака изменения энтальпии ( АЯ) при электролитической диссоциации температурный коэффициент константы диссоциации Кц.а — положительная или отрицательная величина. Используя константу диссоциации, рассчитывают изменение стандартных значений термодинамических функций при электролитической диссоциации. Стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала (или энергии Гиббса) АСд° вычисляют для [c.96]

Задания. 1, Вычислить по сопротивлению объема водных растворов слабых электролитов удельную Хс и эквивалентную Хс электропроводности. 2. Вычислить степень и условную константу диссоциации слабого электролита и стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала при диссоциации АСд. 3. Построить и объяснить зависимость степени диссоциации, удельной и эквивалентной электропроводностей от концентрации раствора. [c.110]

Зато сильно различаются тепловые эффекты — от эндотермического процесса диссоциации СОа (+135,3 ккал/моль) до экзотермического разложения закиси азота на азот и кислород. Сопоставление значений А(3 с тепловыми эффектами показывает, что последние определяют для этих реакций знак и величину ДО, а отсюда и термодинамически вероятное направление реакции. В связи с этим, отнюдь не отказываясь от приведенной ранее критики принципа Бертло следует указать на многочисленность примеров, когда в общем неверный принцип подтверждается. Так, большие положительные значения АЯ для реакций (У.67) и (У.69) определяют также положительное изменение изобарного потенциала. Следовательно, в стандартных условиях могут самопроизвольно протекать реакции противоположного направления. Для закиси азота справедливо обратное. Здесь отрицательное значение ДЯ ведет к отрицательному АО и это застав- [c.120]

Здесь опущены индексы у АН, поскольку они при этом приближенном вычислении теряют смысл. Несмотря на приближенность, формулу (V.77) вполне можно использовать не в очень широком интервале температур и для ориентировочных подсчетов. Мы ее используем впоследствии при интегрировании так называемого уравнения изобары Вант-Гоффа, а пока ограничимся демонстрацией графика (рис. V.9) зависимости изобарного потенциала от температуры реакции диссоциации кислого фтористоводородного тетраметиламмония [c.123]

При повышении температуры диссоциация воды усиливает--ся и константа равновесия диссоциации возрастает, что указы-"вает на смещение равновесия в сторону образования ионов. Однако из выражения для AG° следует, что с повышением температуры положительное значение изменения изобарного потенциала увеличивается и, следовательно, вероятность прохождения процесса диссоциации уменьшается. Объясните это противоречие. Обсудите знак изменения энтропии при диссоциации. [c.192]

Константа диссоциации угольной кислоты по первой ступени при О и 50 °С соответственно равна 2,95 10 и 4,90-10 . Выведите уравнение зависимости константы диссоциации угольной кислоты от температуры. Вычислите К1 при стандартной температуре. Вычислите значения АЯ° и А5° процесса диссоциации и объясните их знаки. Рассчитайте А0° при двух температурах. Как объяснить, что с повышением температуры изобарный потенциал процесса становится все более положительной величиной, хотя константа диссоциации возрастает [c.198]

Первая константа нестойкости иона [Со(ЫНз)в] равна 4-10 . Рассчитайте изменение изобарного потенциала при диссоциации иона по первой ступени. Можно ли считать, что процесс диссоциации является самопроизвольным Напишите уравнение — процесса, проходящего в системе [Со(ЫНз)бЗ+] = [Со(ЫНз)5 +] = [ННз] = 1 моль/л и укажите знак А0° процесса. [c.232]

Если В выражение изменения изобарного потенциала диссоциации воды [c.86]

Таблица 8. Ионное произведение воды и изобарный потенциал диссоциации воды при различных температурах

На рис. 3.5,а верхняя прямая изображает зависимость изобарного потен-циала диссоциации воды от температуры. С повышением температуры измене-ние изобарного потенциала принимает увеличивающиеся положительные значения. Казалось бы, из этой зависимости можно сделать вывод, что с ростом температуры термодинамическая вероятность процесса диссоциации воды снижается, хотя константа равновесия возрастает. Такое противоречие объясняется следующим образом. [c.87]

Изобарный потенциал процесса всегда уменьшается (становится все более отрицательной величиной) с ростом константы равновесия, но при этом температура, при которой протекает процесс, должна оставаться постоянной. Для диссоциации воды с повышением температуры константа возрастает, но логарифм константы, оставаясь отрицательной величиной, уменьшается по абсо-лютному значению. В произведении Г lg К температура возрастает, а логарифм константы равновесия уменьшается, но, поскольку степень роста температуры выше по сравнению с уменьшением логарифма константы, все произведение в целом увеличивается с повышением температуры. Следовательно,, по температурному изменению изобарного потенциала не всегда можно судить о характере изменения константы равновесия и направлении его смещения. [c.87]

Произведение (—TAS" ) — положительная величина, так как Д5°<0, и (—ТAS°) возрастает с повышением температуры. Изменение энтальпии АН° уменьшается с ростом температуры, но с меньшей скоростью, поэтому изменение изобарного потенциала AG° [сумма ДЯ°+(—ГД5°)] возрастает с повышением температуры (см. рис. 3.5, а). Увеличение AG° с температурой, казалось бы, должно приводить к меньшей термодинамической вероятности прохождения процесса диссоциации воды и смещению положения равновесия в сторону молекул Н2О. В действительности же наблюдается обратная зависимость. [c.89]

Величина П представляет изменение энтальпии реакции присоединения протона к аниону с образованием недиссоциированной молекулы или, наоборот, энергию диссоциации молекулы на протон и анион. Эта величина может быть названа протонным сродством или сродством протона в вакууме только условно, так как она характеризует изменение энтальпии, а не изменение изобарного потенциала данной реакции. [c.160]

Таким образом, этот метод приводит к чрезвычайно интересным результатам и может принести большую пользу для характеристики процессов диссоциации на ионы, по он требует уточнения данных и более строгой характеристики величины сродства на основании изменения изобарного потенциала, а не энтальпии. [c.161]

Известно, что протекание реакции термодинамически возможно, если в ходе ее происходит уменьшение изобарно-изотермиче-ского потенциала, т. е. А(3 0. Допустим, при атомизации определяемого элемента через оксид термодинамически возможны как восстановление оксида углеродом, так и его термическая диссоциация. В таком случае решающую роль в реализации того или иного механизма атомизации будут играть кинетические факторы, а именно скорости соответствующих реакций. [c.176]

Проанализируйте зависимость от температуры тепловых эффектов (изохорного и изобарного) реакции диссоциации двухатомного идеального газа. [c.19]

На сколько необходимо повысить температуру, чтобы степень диссоциации А2 по реакции А2 = 2А увеличилась на 10 %, если при 1000 К теплота диссоциации ДЯ = 200 кДж/моль и начальная степень диссоциации равна а) 0,01 б) 0,5. Рассмотрите два варианта нагревания 1) изобарное 2) изохорное. [c.27]

Чему равно изменение изобарного потенциала при диссоциации слабой кислоты НА, если константа диссоциации составляет 10- ° (298°К) [c.121]

Каково изменение изобарного потенциала в процессе Н++ + А = НА, если константа диссоциации образующейся слабой кислоты составляет 10- ° (298°К) [c.121]

Каково изменение изобарного потенциала в процессе А--1-+ Н+=НА, если константа диссоциации образующей слабой кислоты равна 10- (298°К) [c.122]

Химические реакции, протекающие при постоянном давлении и достаточно высокой температуре, как известно, сопровождаются убылью изобарного потенциала (О) и идут до со-стояни5[ равновесия, характеризуемого минимальным значением С. Для достижения степени диссоциации молекулярного водорода на атомы, равной 0,5 при давлении 0,001 атм, водород цебходимо нагреть примерно до 2600 К. При температуре 800° К равновесная смесь содержит всего около 10 8% атомов. [c.241]

И, иакоиеЦ ио уравнению AG = AH — TAS можно рассчитать изменение энтроиии, если известны значения изобарно-изотерми-ческого потеицнала AG° и тепловой эффект процесса диссоциации АИ° [c.272]

Изменение изобарного потенциала в реакции диссоциации определяется ур. (VIII, 29а) и (VIII, 32) изотермы химической реакции при выражении их через активности [c.388]

Даже незначительная диссоциация соединения АтВп в корне изменяет положение дел. Качественный молекулярный состав слева от ординаты соединения перестает в принципе отличаться от состава справа от нее, и в итоге будем иметь одну жидкую фазу, концентрационная зависимость изобарно-изотермического потенциала которой должна описываться кривой типа показанной на рис. 45. При этом нет нужды обсуждать вопрос о возможности проведения общей касательной к кривым, представленным на рис. 59. Очевидно, нет необходимости специально обсуждать вопрос о правомерности перенесения указанных рассуждений на твердое состояние, поскольку принципиальной разницы между жидкими и твердыми растворами нет. [c.295]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

Пользуясь значениями мольной электропроводности и концентрации с водниго раствора вещества Л, вычислить удельную электропроводность Ис, степень электролитической диссоциации йс и условную константу диссоциации Кд, с Построить и объяснить графики Цс = / (с)т, Хс = (с)т и a = f( )т. Установить стандартное изменение изобарно-изотермического потенциала А0° при диссоциации. [c.113]

Реакции с Ра протекают со взрывом (даже в темноте и при низких температурах), с С1а на свету. Сравнительно медленно с На реагирует Вга и лишь при нагревании 1а и А1а. От НР к Н1 уменьшаются изобарные потенциалы образования НГ (ДС в8— соответственно —273, —94, —51, +1,8 кДж/моль) и стандартные энтальпии диссоциации на атомы (ДЯазэ— 568, 430, 354, 298). В отличие от остальных НГ молекулы НР в жидком и газообразном состояниях ассоциированы (НР) вследствие образования водородных связей (см. 5.9), причем чем ниже температура, тем больше п. При комнатной температуре образуются в основном димеры (НР)2- [c.340]

Величина диэлектрической проницаемости рассматривается как переменная функция напряженности электрического поля согласно теориям Дебая — Хюккеля, Онзагера и др. Микулин считает, что сопоставление теоретических термодинамических функций с экснериментальными величинами допустимо лишь для водных растворов таких электролитов, ионы которых не образуют жидких гидратов определенного состава. Б качестве такого электролита Микулин выбрал АгКОд и получил для этой солп в соответствии с развитой им теорией линейную зависимость изобарного потенциала от концентрации (е). Пример, выбранный Микулиным для подтверждения теории, не совсем удачный, так как AgNOз является слабой солью, диссоциация которой подчиняется закону действия мас чем п объясняется линейная зависимость между термодинамическими функциями ж Vс. В дальнейших работах Микулин учитывает влияние гидратации ионов на зависимость термодинамических функций от концентраций. [c.86]

При расчетах мы воспользовались данными об изменении изобарных потенциалов сублимации, диссоциации, ионизации и электронного сродства, собранными Мищеико и Квят, и величинами э. д. с., собранными в работе Бокриса и Герингшоу. [c.166]

Работа диссоциации (изменение изобарного потенциала при диссоциации) вещества КА в среде М определяется выражением Ац = ЯТ1пЖаб, ще й об = Якё-аАс кА- Эта константа определяется алгебраической суммой работ (изменения изобарного потенциала) перечисленных выше процессов 77д = — мол- Работа диссоциации (изменение изобарного по- [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология