Карбонилгидриды металлов

Некоторые анионные карбонилгидриды металлов рассматриваются в разд. VI. [c.121]

VI. КАРБОНИЛГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.149]

Карбонилгидриды металлов и родственные соединения [c.149]

СоН(СО)4, который наиболее хорошо исследован благодаря повышенному интересу к этому соединению как к катализатору реакции гидроформилирования [25, 26 ], будет рассмотрен более подробно. Все приведенные далее соображения по поводу связей в этом соединении в основном применимы к другим карбонилгидридам металлов. [c.152]

Спектры протонного резонанса и ИК-спектры карбонилгидридов металлов и родственных соединений [c.153]

Структура многоядерных карбонилгидридов металлов имеет несколько [c.154]

В. Реакции образования карбонилгидридов металлов [c.60]

В противоположность СО-лиганду, отдающему два электрона центральному атому металла в одноядерных незамещенных карбонилах, водород в качестве лиганда в карбонилгидридах поставляет лишь один электрон атому переходного металла, становясь, таким образом, положительно заряженным. На атоме металла соответственно возникает избыток отрицательного заряда. Карбонилгидриды металлов не обладают ионным характером это — неполярные, скорее семиполярные, ковалентные соединения, плохо растворимые в воде и растворимые в органических растворителях. Все известные карбонилгидриды диамагнитны. Наиболее хорошо изучены карбонилгидриды марганца, рения, железа и кобальта. [c.60]

В настоящее время общепризнано, что карбонилгидриды металлов обладают свойствами кислоты и образуют различные соли. В качестве катиона в этих солях могут выступать элементы или группы элементов, или комплексные сочетания типа [М (МНз)б]. [c.21]

В химии ацетилена и олефинов карбонил никеля используют в качестве переносчика окиси углерода при карбонилировании исходного вещества. Термином карбонилирование обозначают реакции окиси углерода с органическими соединениями, которые идут под каталитическим воздействием карбонилов или карбонилгидридов металла. Сюда относятся [c.239]

В некоторых электронодефицитных соединениях (например, соединениях лития, бериллия, бора и алюминия) атомы водорода образуют мостики между двумя атомами (напрнмер, атомами В в ВгНе) известны линейные или нелинейные мостп-ковые связи типа М—Н—М также в некоторых карбонилгидрид ных ионах металлов, таких, как [(СО)5СгНСг(СО)5] . (Боро-водороды описаны в гл. 24, а карбонилгидриды металлов — в гл. 22 см. также обсуждение природы связей в гл. 7.) [c.7]

Использование СНзСОгОН показало, что при образовании М—Н-связи водород отщепляется от а-углеродного атома [21]. Интересно, что в реакциях этого типа иногда от спирта может отщепляться молекула окиси углерода, что приводит к получению карбонилгидрида металла [c.396]

Карбонилгидриды металлов существуют либо в виде электронойтраль-ных молекул, таких, как МпН(С0)5, либо в виде отрицательно заряженных соединений тина [ГеН(С0)4] . Здесь, вероятно, уместно отметить, что степень окисления металла в отрицательно заряженных соединениях формально равна нулю, если считать носителем отрицательного заряда группу (водород-лиганд). [c.150]

Получение карбонилгидридов металлов связано с применением вакуумной техники. Карбонилгидрид, образующийся после подкисления карбонил-металлата [реакция (1) ] необходимо как можно быстрее извлечь из реакционной смеси и поместить в охлаждаемую ловушку (чтобы ограничить самопроизвольное разложение) [c.150]

Карбонилгидриды СоН(СО) 4, РеН2(С0) 4 и МпН(СО) 5 широко исследованы, в частности, методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Для выяснения структуры и в познавательном отношении особое значение имеют данные ЯМР, так как карбонилгидриды металлов характеризуются сигналами протонного резонанса в сильном поле (см. табл. 23). [c.152]

Карбонилы металлов акцепторы водорода, по обычно они выполняют функции переносчиков водорода. Хорошо известны реакции карбонилов с водородом, дающие карбонилгидриды металлов. По-видимому, паилучший пример такой реакции — взаимодействие СогССО) с водородом. [c.340]

В реакциях со щелочами они проявляют себя как слабые кислоты константы диссоциации этих карбонилгидридов рК — 7) [713, 714, 791] показывают, что их кислотность ниже кислотности соответствующих карбонилгидридов металлов VIII группы, которые уже являются сравнительно сильными кислотами. В щелочных растворах карбонилгидриды марганца и рения обладают сильными восстановительными свойствами. На свету и на воздухе они устойчивы НМп(С0)5 — в течение нескольких часов при комнатной температуре, HRe( 0)5 — в течение нескольких недель, однако разлагаются при нагревании до 100° С в течение нескольких дней и быстро [c.63]

В противоположность карбонилгидридам, металл в карбонилгалогенидах несет на себе избыток положительного заряда вследствие сильно электроотрицательных свойств связанного с ним атома галогена. Это приводит к тому, что металл становится худшим п-Донором, что в свою очередь проявляется в повышении частот валентных колебаний С—О карбонилгалогенидов по сравнению с валентными колебаниями С—О гомолигандных карбонилов металлов. Данные ИК-спектров, полученные для большинства карбонилгалогенидов металлов, подтверждают это [279, 726, 973—981]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология