Льюиса с бутадиеном

Связь С2-С3 В бутадиене короче обычной простой, но длиннее теоретически предполагаемой исходя из типа гибридизации (см табл 1-6) Классическая теория химической связи Льюиса не может дать объяснения этому факту [c.93]

Марвел и Андерсон [7] исследовали способность к совместной полимеризации различных полициклических углеводородов. Бензол, нафталин и фенантрен не реагируют с полибутадиеновым радикалом и не входят в полимерную цепь. Углеводороды с более высокими индексами свободной валентности — антрацен, транс-стильбен и пирен—вступают в совместную полимеризацию с бутадиеном. Реакционность 1 ыс-стильбена оказалась значительно меньше, чем реакционность транс-стильбена, что согласуется с данными Льюиса и Майо [8] по совместной полимеризации этих углеводородов. [c.262]

Поэтому реакция оказалась чрезвычайно полезной. Конкурентными процессами могут быть полимеризация диена или диенофила, или обе реакции одновременно, а также 1,2-циклоприсоединение (реакция 15-48). Однако обычно выходы довольно высоки. Реакция не требует катализатора, хотя найдено, что кислоты Льюиса катализируют обычно те реакции Дильса — Альдера [661], в которых 7 в диенофиле — это группы С = 0 или С = Н. Использование в качестве катализатора кислоты Льюиса обычно способствует увеличению как региоселективности (в приведенном выше смысле) [662], так и доли продукта эи(Зо-присоединения [663]. Реакции Дильса — Альдера обычно обратимы и были использованы для защиты двойных связей [664]. Вместо бутадиена в реакции Дильса — Альдера удобнее использовать 3-сульфолен (последний иредставляет собой твердое вещество, тогда как бутадиен — газ) [665]. Бутадиен генери- [c.242]

В зависимости от типа координации молекулы бутадиена на галогениде я-аллилникеля образуются либо цис-, либо транс-полимеры. Галогенид я-аллилникеля имеет два или одно вакантное координационное место, что выражается в координации бутадиена соответственно по двум или по одной двойной связи. Ионные комплексы, полученные из я-аллилникельгалогенидов и кислот Льюиса или путем расщепления бутадиеном слабых мостиковых связей хлор —металл в димерных я-аллилникель-хлоридах, по всей вероятности, имеют дополнительное место для двойной координации [84]. [c.275]

Таким образом, при более высоких концентрациях наполнителя или больших временах воздействия происходит дополнительное рассеяние механической энергии вследствие существования каких-то дополнительных механизмов диссипации энергии. Это наблюдение было подтверждено в работе Льюиса и Нильсена [542], посвященной исследованию наполненной стеклянными шариками эпоксидной смолы (см. рис. 12.3), а также в исследованиях [392] и [430], в которых рассмотрены эпоксидные смолы, наполненные различными порошкообразными наполнителями. Дополнительным источником диссипации механической энергии служит трение между частицами наполнителя или между частицами наполнителя и полимером. Кроме рассеяния энергии, связанного со сдвиговыми взаимодействиями наполнителя и матрицы, вклад в затухание могут давать неоднородности распределения частиц и термические напряжения. На рассеяние энергии оказывает также существенное влияние обработка стеклянных сфер силанами. Обработанные системы характеризуются большими механическими потерями. С другой стороны, механические потери уменьшаются при образовании агрегатов сферических частиц в связи, очевидно, с тем, что полимер внутри агрегатов не дает вклада в рассеяние энергии. Уменьшение относительных механических потерь наблюдали также в других системах, например в поливинилацетате, наполненном Т102 [314], и в бутадиен-стирольном каучуке, находящемся в стеклообразном состоянии и наполненном кремнеземом и углеродной сажей [647] имеются также доказательства уменьшения механических потерь в области 7-перехода в наполненных эпоксидных смолах возможно, благодаря взаимодействию между поверхностью наполнителя и непрореагировавшими эпоксидными группами [392]. [c.320]

В работе [205] описано получение кристаллического чередующегося сополимера этилена с бутадиеном путем низкотемпературной полимеризации (—25°) с помощью растворимой каталитической системы на основе УСЦ, А1Кз, АШ2С1 (К — алкил) и слабого основания Льюиса (анизол). Оптимальные результаты получены при использовании каталитической системы с соотношением компонентов, равным I 2 2 2. [c.306]

Отношение реакционной способности мономеров в реакции блочной сополимеризации бутадиена с метилтиолакрилатом определялось по методу Майо и Льюиса [5]. Значение г- (бутадиен) равно 0,35+0,01, а (метилтиолакрилат)— 0,20+0,05. Значения rj и для бутадиена и метилакрилата, приведенные к одинаковым условиям опыта, соответственно оказались равными [6] /"i =1,0 + 0,15 / о =0,05 + 0,03. [c.27]

Очевидно, в данном случае результаты менее точны, чем для тиолакрилатов. Путем подстановки полученных значений в уравнение сополимеризации построены графики по методу Майо и Льюиса для сополимеров бутадиен— метилакрилат и бутадиен—метилтиолакрилат (рис. 1 и 2). Полученные значения ранее были обозначены через и г . [c.33]

Этот интересный результат можно объяснить при допущении, что в процессе взаимодействия комплексов типа Ni b-nAl U с бутадиеном-1,3 образуются я-аллильные комплексы никеля. Это может быть следствием внедрения молекулы бутадиена по связи Ni— l, ослабленной в результате координации атома переходного металла с кислотой Льюиса [c.73]

В. Гидроцианирование диенов. Большой интерес представляет каталитическое присоединение H N к диенам. Как говорилось ранее, двойное присоединение H N к 1,3-бутадиену лежит в основе промышленного синтеза адипиновой кислоты [73]. Считается, что реакция идет в три стадии и в результате получается продукт с нужной региохимией [уравнения (10.72) и (10.73)] [76]. Сообщалось, что для этой реакции в качестве катализатора использовали фосфит никеля (0)—кислоту Льюиса. [c.54]