Акрилонитрил скорость реакции, влияние природы

В любом случае для увеличения скорости требуется наличие большой поверхности. Однако само по себе это условие еще недостаточно, поскольку, например, при наличии активированного угля наблюдается ингибирование. Последний факт отмечался выше при рассмотрении радиолиза метана. Он ясно показывает влияние природы поверхности на протекание реакции. Подобные явления наблюдались и в случае термической и каталитической полимеризации стирола, акрилонитрила и этилена [42—44]. [c.182]

Изучение процессов радиационной сополимеризации позволяет решить вопрос не только о принадлежности данной реакции к ионному или радикальному типу, но и разграничить в спорных случаях катионный и анионный процессы. Выше бьша показана принципиальная возможность образования катионных и анионных активных центров, выбор между определяющей ролью которых не вызывает затруднений применительно к мономерам, отличающимся высокой селективностью в интересующем нас отношении. Так, для полимеризации триоксана и изобутилена всегда бесспорен катионный механизм, а для полимеризации акрилонитрила и нитроэтилена помимо радикального только анионный. Иначе обстоит дело со стиролом. В предшествующем изложении мы ограничивались утверждением о катионной природе процессов его полимеризации во всех случаях, которые можно было с достаточным основанием отнести к ионному типу. Вместе с тем, за исключением примера существенного влияния аммиака на скорость полимеризации стирола, аргументы в пользу именно катионного типа этих процессов приведены не были. В частности, эффекты, обусловленные присутствием воды, отнюдь не являются основанием для предпочтительного выбора одного из возможных ионных механизмов полимеризации. Можно руководствоваться чувствительностью процесса к природе реакционной среды. Как и в обычных ионных системах, радиационной анионной полимеризации благоприятствуют электронодонорные растворители (амины, диметилформамид), а катионной — галогеналкилы (хлористый метилен, дихлорэтан и др.). С этой точки зрения интерпретация данных, приведенных на рис. 1-5, оправдана. [c.238]

При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология