Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеризация радиационные методы

    Подобный спрос существует в производстве полупроводниковых приборов, при сварке металлоконструкций, при управлении химическими процессами, идущими при высоких температурах или при управлении полимеризацией радиационными методами. [c.186]

    Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим—один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации— наиболее универсальный. Макрорадикалы, возникающие при радиолизе полимеров, инициируют полимеризацию винилового мономера, в результате чего образуются боковые ветви другого полимера на исходном полимере. [c.214]


    Радиационный метод инициирования полимеризации имеет следующие преимущества. [c.264]

    Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим — один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации [c.265]

    Радиационная полимеризация сопровождается деструкцией образовавшихся макромолекул и отщеплением от полимерной цепи подвижных атомов и групп. Радиационным методом можно получить полимеры из мономеров, мало склонных к полимеризации (например, аллиловый спирт и его производные), полимеризовать карбонильные соединения, нитрилы, изоцианаты, элементорганические и неорганические мономеры приготовленные таким путем продукты не содержат следов инициаторов и поэтому пригодны для применения в медицине и электронике. [c.90]

    Полимеризацию смолы проводили термическим [5], при температуре 100—120° С, или радиационным методами. В случае полиэтилена была использована методика, аналогичная описанной в работе [16] волокнО спрессовывали между полосками пленки полиэтилена при температуре 160—200° С. Остальные термопласты наносили из растворов. Все склейки были геометрически подобны и разрушались в одинаковых условиях. Ниже приводятся результаты экспериментальной проверки влияния условий изготовления склейки и эластичности волокон на величину Оа- [c.300]

    Сочетание радиационного метода инициирования с газофазным методом проведения самого процесса привитой полимеризации позволяет получать модифицированные прививкой волокна на основе самых различных систем [1]. Полимеризация в этом случае идет на поверхности волокна (рис. 1), и, если использованы в качестве подложек вытянутые волокна, привитой полимер в ряде случаев оказывается также ориентированным [2, 3]. [c.545]

    Для получения привитых сополимеров предложен ряд способов, основанных на использовании процессов поликонденсации, радикальной и ионной полимеризации 1) использование реакции передачи цепи 2) метод сополимеризации 3) метод активных точек 4) радиационный метод и [c.139]

    Представляет практический интерес радиационный метод получения привитых полимеров, когда к молекуле полимера одного химического строения и состава прививаются (в результате полимеризации мономера) молекулы другого полимера и образуется полимер с новыми свойствами. Метод основан на одновременном облучении смесей полимера и мономера. Интересные материалы получаются при прививке полиэтилена к полистиролу, политетрафторэтилена (тефлона) к полистиролу и полиакрилонитрилу. [c.284]


    Основной способ инициирования Р. п.— применение индивидуальных соединений, способных к разложению на свободные радикалы в определенной температурной области, или систем, действующих по принципу индуцированного генерирования свободных радикалов (см. Инициирование полимеризации). Радиационная полимеризация — наиболее универсальный из методов синтеза полимеров в отсутствие специально введенных инициаторов, но она может протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. Фотополимеризация, применимая к ряду ненасыщенных мономеров, характеризуется невысоким квантовым выходом. Его величина определяется природой мономера и используемой об- [c.131]

    Важно иметь в виду, что в процессе прямой прививки всегда образуется некоторое количество гомополимера в результате полимеризации облученного мономера, а также реакции прививки [см. уравнение (2), стр. 56]. Образование наряду с привитым продуктом гомополимера может приводить к нежелательным последствиям из-за несовместимости большинства полимеров и тенденции их смесей к расслаиванию. Поэтому такие смеси имеют низкие физические, оптические и электрические свойства. С другой стороны, прямой радиационный метод удобен тем, что образующиеся при этом полимерные радикалы основной цепи легкодоступны и быстро вступают в реакцию. Поэтому неудивительно, что разработан ряд приемов, позволяющих снижать количество образующегося гомополимера. Это особенно очевидно при анализе патентной литературы. [c.58]

    Вторая группа включает многочисленные патенты на радиационные методы синтеза привитых полимеров. Анализ этих патентов показывает, что радиационная прививка может осуществляться не только путем облучения системы полимер—мономер, но и путем взаимодействия предварительно облученного полимера с мономером, находящимся в жидкой или газовой фазе. Как и при радиационной полимеризации, в систему не требуется вводить инициаторы или какие-либо другие вещества. На стадию инициирования мало влияет изменение температуры. Вместе с тем [c.6]

    Полученные экспериментальные данные указывают на преимущества радиационного метода структурирования полиэфиров по сравнению с термохимическим. При полимеризации в присутствии перекисных инициаторов большим препятствием для структурирования является высокая вязкость систем и малая подвижность цепей полиэфиров после стадии гелеобразования. В процессе радиационной полимеризации активация цепей и передача активных центров по цепи полимера увеличиваются настолько, что становится возможной большая глубина превращения, не зависящая от вязкости систем. [c.154]

    При обсуждении будущего промышленного применения реакций, индуцируемых излучением, необходимо одновременно рассмотреть конкурирующие методы производства этого же самого продукта. Радиационные методы имеют некоторые общие преимущества, которые компенсируют их основной недостаток, заключающийся в дороговизне источников излучения. Первое преимущество — хорошая проникающая способность, позволяющая индуцировать реакции внутри обычного оборудования. В этом состоит преимущество по сравнению с использованием ультрафиолетового света для осуществления таких реакций, как, например, полимеризация и хлорирование. В других случаях проникающая способность обеспечивает равномерную обработку, которая не всегда легко достижима при использовании тепла для инициирования реакции, например в случае вулканизации изделий большой толщины. Второе преимущество имеет общий характер и заключается в большой гибкости радиационного инициирования. Например, крекинг нефти включает две стадии—-инициирование цепной реакции и рост цепи. Условия, благоприятные для одной стадии, могут быть неблагоприятны для другой. Излучение вносит новый параметр, позволяющий устанавливать такую температуру, которая создает оптимальные условия для роста цепи, в то время как излучение используется лишь для стадии инициирования. Точно так же путем использования излучения при меньших давлениях может быть улучшен процесс полимеризации этилена при высоком давлении, что удешевляет оборудование. В действительности этот специфический процесс, казавшийся одним из наиболее обещающих при применении излучений в 1953—1956 гг., оказался теперь имеющим меньшее значение по сравнению с производством полиэтилена методом гетерогенного катализа при низких давлениях. [c.312]

    Стоимость излучения дает право разделить подходящие радиационные процессы на три группы. Первая представляет тот случай, когда продукт должен производиться из дорогого исходного материала. Тогда небольшое увеличение выхода при использовании излучения может оправдывать применение метода., К этой категории можно отнести производство некоторых медицинских химикатов, но в настоящее время нет возможности привести подходящего примера. Кажется маловероятным, что существует много применений подобного рода. Они возникнут только тогда, когда радиационные методы войдут в обычный арсенал органической химии. Вторая группа связана с возможностью-инициирования цепной реакции. В этом случае стоимость самого излучения имеет относительно малое значение, а общие преимущества радиационной техники становятся значительными. Примерами являются полимеризация и хлорирование. Если какой-либо материал уже производится в промышленном масштабе, та для разработки радиационного метода производства необходимо, чтобы он обещал заметные преимущества. Более вероятно, что радиационные методы будут иметь значение для производства [c.313]


    Исследования полимеризации в твердой фазе представляют интерес, в частности, в связи с проблемой получения полимеров с упорядоченной структурой. Инициирование цепного процесса может быть осуществлено различными способами, однако наибольшее распространение получил радиационный метод. Благодаря высокой проникающей способности излучений создается возможность получения активных центров равномерно в толще твердой фазы и практически при любой температуре, без существенных нарушений кристаллической структуры твердого вещества. Такое инициирование нельзя осуществить химическим или термическим методами, которые требуют либо введения в кристалл посторонних веществ, либо нагревания. [c.327]

    К числу интенсивно излучаемых и практически осуществляе- мых цепных радиационно-химических процессов относятся различные процессы полимеризации, а также синтеза ряда низкомолекулярных соединений. Важное практическое значение приобрели радиационные методы отверждения связующих (полиэфиры и др.) в производстве стеклопластиков и при нанесении лакокрасочных покрытий на металлические, деревянные и пластмассовые изделия. Большой интерес представляют также радиационно-химические процессы модифицирования простых материалов (древесины, бекона, торфа и т. д.) путем пропитки их мономерами (метилмет-акрилатом, стиролом и др.) и последующей поляризацией этих мономеров с помощью у-излучения. [c.390]

    Радиационный метод оказался перспективным и при синтезе полимеров на основе винилфторида [5 7]. В 1962-1963 гг. появились первые сообщения о полимеризации винилфторида под действием -излучения Со[58-61]. В настоящее время подробно исследованы закономерности этого процесса и установлено, что радиационную полимеризацию винилфторида можно проводить в массе, в газовой фазе и в присутствии различных растворителей. [c.95]

    При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

    Кроме того, радиационный метод обеспечивает большую легкость и надежность в регулировании процесса полимеризации за счет варьирования мощности поглощенной дозы. Таким путем удается вводить в сополимеризацию мономеры, трудно сополи-меризующиеся традиционными методами, иапример МА и а-мeтил тиp(JЛ, аллильные мономерьс и 50г, олефины и СО. Радиационно-инициированный процесс может быть проведен при более низких температурах, когда удается избелоть (при радикальном механизме) побочных реакций, ведущих к разветвлению цепи или даже к образованию сшитых продуктов. Радиационная полимеризация достаточно хорошо осуществима как в газообразной, жидкой, так и в твердой фазе, и именно в последнем случае наиболее часто используется. Прн промышленной реализации требуются меньшие производственные площади для [c.16]

    К сожалению, в книгу не включены синтезы многих важных классов полимеров, таких, как фторсодержащие и координационные полимеры, а также не освещены такие важные методы синтеза, как фотоищщиированная и радиационная полимеризация, новейшие методы получения пространственных блок-сополимеров (типа поли-эфиракрилатов) и т. п. Большим недочетом является то. [c.5]

    Радиационно-химические процессы происходят с больщнми скоростями, так как энергия активации резко снижается по сравнению с реакциями неактивированных молекул. Энергетический барьер радиационно-химических реакций невелик (около 20- 40 кДж/моль), благодаря чему многие радиационно-химические процессы могут проводиться при относительно низких температурах. Разработка и реализация радиационно-химических процессов в промышленности происходит с участием новой радиационно-химической технологии. К числу реализованных радиационно-химических процессов относятся прежде всего такие реакции органического синтеза, как галоидирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Радиационные методы применяются в технологии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации, а также для повышения термической стойкости и механической прочности полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиационно-химические методы производства изделий из полимерных материалов — пленок, труб, кабельной изоляции и др. [c.254]

    Можно также инициировать катионную полимеризацию и сополимеризацию при ПОМОШ.И радиационных методов [8], применяя очень низкие температуры и электроноакцепторные полярные растворители (например, хлористый этил), способствующие увеличению времени жизни катионов. Стабилизирующая роль растворителей состоит, по-вндимому, в том, что они захватывают вторичные электроны, отрывающиеся от молекул системы при ее облучении, и тем самым затрудняют их взаимодействие с катионами. В этих условиях свободные радикалы, возникшие вместе с ионами в результате облучения, проявляют незначительную активность и практически не в состоянии возбуждать полимеризацию. Ионный характер реакции подтверждается тем, что радикальные ингибиторы не тормозят ее, и тем, что сополимеры, полученные такими методами, не отличаются по составу от сополимеров, синтезированных из тех же мономерных смесей в условиях обычной катионной полимеризации (см. с. 199 и след.). В гомогенной среде скорость полимеризации пропорциональна первой степени интенсивности облучения (мономолекулярный обрыв цепи), в то время как прн радикальной полимеризации она пропорциональна квадратному корню из интенсивности. В соответствии с этим повышение мощндсти дозы облучения ускоряет ионный процесс в большей степени, чем радикальный, и поэтому благоприятствует катионной полимеризации. [c.163]

    Методом П. получают ок. 4 общего мирового выпуска синт. полимеров. См. также Полимеризация в массе. Полимеризация в растворе. Суспензионная полимеризация. Эмульсионная полимеризация. Радиационная полимеризация, Твердофазная полимеризация, Фотополимеризация, Циклополимеризация. А. А. Арест-Якубоеич. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В БДОКЕ, то же, что полимеризация в массе. [c.462]

    При наличии в облучаемой системе ненасыщенных мономеров проходит процесс привитой сополимеризации. Доза облучения, нри которой происходит прививка, зависит от природы ненасыщенного мономера. Диапазон доз для всех исследованных мономеров не превышает промышленных, применяемых для получения новых веществ радиационным методом. Применительно к асфальтиту, привитая полимеризация может быть осуществлена только радиационным способом, так как термическое деакилировапие происходит при 390 °С и выше, т. е. в условиях, когда ненасыщенные мономеры разлагаются. [c.275]

    Фотополимериаация) распада различных соединений, содержащих лабильные связи, или при окислительно - восстановительных реакциях. Иногда свободные радикалы образуются при разрыве связей С—С в полимерных цепях в результате воздействия механич. напряжений, осмотич. сил, ультразвуковых колебаний и т. д. эти реакции используют для инициирования процессов получения привитых сополимеров (см. Механохимия, Привитые сополимеры). Существенное значение приобрели радиационные методы И. п. (см. Радиационная полимеризация). [c.420]

    Для образования макрорадикала в волокнообразующем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Иницииро-вание полимеризации. Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов. [c.136]

    Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

    Как известно, ионизирующие излучения являются эффективными средствами для инициирования цепных процессов, протекающих по радикальному механизму, в частности процессов радикальной полимеризации. Интерес к различным видам ра-дикйльной полимеризации особенно возрос в последнее время в связи с перспективами получения радиационными методами привитых и блок-полимеров. [c.219]

    В работах по полимеризации винилхлорида под действием излучений [109—111] указывается на большой практический интерес радиационных методов, так как полученные полимеры отличаются высокой чистотой по сравнению с полимерами, полученными другими способами [111. По данным Шапиро [108], радиационная полимеризация хлористого винила под действием Y-излучения протекает аналогично свободнорадикальной полимеризации. Скорость реакции увеличивается со временем. Существенную роль в ускорении реакции играют, по мнению автора, полимерные радикалы, возникающие при действии излучения на образующийся полимер. [c.365]

    Описано два пути получения привитых сополимеров радиационным методом 1) облучение полимера в присутствии мономера, при котором образующиеся макромолекулярные радикалы инициируют полимеризацию мономера возможность образования гомополимеров можно уменьшить правильным выбором исходных веществ и исключением избытка мономера при облуче- [c.286]

    TOB, проведению реакций в более мягких условиях, совмещению стадий полимеризации в присутствии более эффективных катализаторов с процессом формования изделий. Все большее применение приобретают новые источники энергии для нагрева, отверждения, полимеризации, такие, как радиочастоты и микроволны, ультразвук, радиация, лазеры. Улушение физико-химических свойств пластмасс достигается повышением чистоты исходных мономеров, сшивкой полимерных цепей (в том числе и радиационным методом), введением сомономе-ров, различных наполнителей и добавок и др. [c.220]

    Механизм радиационной твердофазной полимеризации не всегда надежно установлен. Однако в ряде случаев можно с уверенностью утверждать, Что он является радикальным. Например, при твердофазной полимеризации тётрафторэтилена методом ЭПР наблюдали образование фторалкильных макрорадикалов [127]. [c.93]

    В последние годы предложены методы синтеза полистирольных пластиков, использующие новые приемы инициирования (плазменная полимеризация, радиационная полимеризация), а также сочетание двух способов синтеза в одном процессе (латексно-суспензионный и т. д.). Несмотря на то, что некоторые из этих процессов достаточно хорошо изучены с кинетической точки зрения, они не всегда конкурентноспособны с традиционными способами синтеза и не нашли промышленного воплощения из-за ряда технологических и, прежде всего, аппаратурно-конструкционных трудностей, а также ввиду их значительной энергоемкости. Исключение может представлять латексно-суспензионйый способ полимеризации, имеющий перспективы практического использования уже в ближайшие годы. [c.158]

    Для характеристики структуры полимеров большое значение имеет велетина плотности. Однако до сих пор плотность привитых сополимеров, полученных радиационными методами, оставалась почти неизученной. Цель данной работы — определение плотности некоторых привитых сополимеров, полученных методом радиационной привитой полимеризации. [c.174]

    По содержанию патенты в области радиационной химии полимеров можно разбить на четыре группы. К первой группе относятся патенты на способы применения ионизирующих излучений для полимеризации различных мономеров. Из приведенных в этих патентах данных следует, что радиационная полимеризация в ряде случаев может осуществляться при комнатной и более низких температурах. В мономеры не требуется вводить каких-либо реагентов, инициирующих или ускоряющих процесс полимеризации, вследствие чего полимеры цолучаются в очень чистом виде. Скорость и степень полимеризации могут регулироваться путем изменения параметров излучения и величины дозы. Применяя различные виды излучения и располагая соответствующим образом объект по отношению к источнику излучения, можно обеспечить равномерное протекание процесса полимеризации в заданном объеме. При использовании радиационных методов получаются продукты, которые по величине молекулярного веса, степени ненасыщенности и т. п. отличаются, как правило, от веществ, синтезируемых по обычной технологии. Кроме того, радиационным способом можно синтезировать такие полимеры, которые не удается получить другими методами. [c.6]

    В 1967 г. в СССР была введена в эксплуатацию промышленная радиационная установка для сульфохлорирования парафиновых углеводородов (синтина, мягких парафинов) с целью получения моносульфохлорида — промышленного продукта для производства синтетического детергента сульфоната , который применяется в качестве эффективного эмульгатора в процессах полимеризации, а также моющего средства [246]. Установка размещена непосредственнно в цехе химического производства. Радиационный метод позволяет снизить себестоимость продукции и значительно упростить технологическую схему производства. Он исключает ряд вспомогательных операций, необходимых при существующем фотохимическом методе. Значительно упрощается регулирование процесса. Экономический расчет показывает, что внедрение в производство радиационного метода получения моносульфохлорида даст экономию 200 тыс. руб. в год на один аппарат. [c.8]

    В Японии пущена технологическая установка для получения полиэтилена радиационньм способом. Она состоит из компрессора для сжатия этилена, трубчатого реактора, в котором полимеризация этого мономера происходит под действием ионизирующего излучения, и непрерывно работающего разгрузочного устройства [266]. Экономический расчет показывает, что переход на радиационный способ сокращает стоимость производства полиэтилена на 40% [36]. Применяя этот метод, можно в одном и том же аппарате получать полиэтилен, как низкой, так и высокой плотности. Радиационный метод является более безопасным, чем применяемые в настоящее время, так как при полимеризации этилена под действием ионизирующих излучений не образуются перекиси и другие взрывоопасные вещества [357]. Преимущество радиационного метода перед существующими состоит также в возможности получать порошкообразный продукт. В таком продукте содержится примерно в 10 раз меньше двойных связей, чем в полиэтилене, который получается в присутствии катализаторов [c.9]

    В стадии проверки на полупроизводственных установках находятся радиационные методы вулканизации резин [77], полимеризации покрытий на металлах, тканях и строительных материалах, изготовления древеснопласт-массовых композиций [36, 215], модификации синтетических и натуральных волокон [215, 245], крекинга нефти [73], получения связанного азота, озона, гидразина, гексахлорана и целого ряда других продуктов (36, 215, 245]. Некоторые из них, в частности радиационные методы полимеризации покрытий на металлах и строительных материалах, по-видимому, скоро будут внедрены в производство [36, 315]. Хотя еще рано говорить о промышленном воплощении таких методов, как связывание азота воздуха, получение гидразина и т. п., опыт работы подтверждает принципиальную возможность экономически выгодного использования ионизирующих излучений для инициирования энергоемких химических реакций в масштабе крупного производства. Из тщательного сопоставления всех видов затрат можно сделать выюд, что радиационный метод получения гексахлорана и аналогичных ему продуктов экономически значительно более выгоден, чем применяемый в настоящее время фотохимический [36]. [c.10]

    Я начал свое выступление с того, что круг вопросов, рассматриваемый симпозиумом, представляется мне относящимся к обширной области экстремальных воздействий, частью которой и является сама химия высоких энергий. Мне хотелось бы обратить внимание на большой интерес, который может представлять сочетание различных типов экстремальных воздействий на вещество. Например, в последние годы новые перспективы открыло сочетание методов химии высоких энергий с низкими температурами. Это сочетанк е в условиях твердого тела создает ситуацию, в которой процессами, определяющими химические превращения, являются процессы переноса энергии и процессы переноса заряда. Из изученных к настоящему времени очень интересными оказались, например, процессы радиационной полимеризации в твердых телах при низкой температуре. С другой стороны, процессы твердофазной полимеризации, возможно, и в отсутствие радиации связаны с передачей возбуждения, и применение радиационных методов служит здесь для расшифровки роли переноса энергии вообще. [c.8]


Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация радиационные методы: [c.4]    [c.695]    [c.695]    [c.82]    [c.127]    [c.37]    [c.82]    [c.82]   
Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.89 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Методы радиационные

Полимеризация методы

Радиационная полимеризация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте