Эффективность стабилизаторов полимеров

Отметим, что здесь катионом является протонированный растворитель. Так как раствор обладает существенно кислыми свойствами, то общим практическим приемом для получения растворимых солей, которые часто являются эффективными стабилизаторами полимера, стало добавление окиси кальция или гидроокиси лития. Использо- [c.133]

Широко исследуемые в последние годы вопросы химии антиоксидантов применительно к окислению в жидкой фазе - представляют большой интерес также для рационального подбора эффективных стабилизаторов полимеров. Вместе с тем следует отметить, что при использовании антиоксидантов для высокомолекулярных соединений приходится учитывать значительную сложность этой проблемы, поскольку такие характеристики материала, как индукционный период и кинетика погло- [c.146]

Наряду с указанными соединениями весьма эффективным стабилизатором для хлоропренового каучука является дибутил-дитиокарбамат никеля (в количестве 2% от массы полимера), который повышает стойкость каучука и вулканизатов на его основе к тепловому старению и замедляет подвулканизацию резиновых смесей, превосходя в этом отношении неозон Д. Другое преимущество дибутилдитиокарбамата никеля заключается в том, что каучук, стабилизированный им, имеет повышенную стойкость к озонному старению (озоностойкость увеличивается в 20 раз) [46]. [c.382]

С помощью структурно-механической стабилизации, включающей в себя как образование прочных адсорбционных слоев, так и объемных структур, можно придать устойчивость золям, чувствительным к введению электролитов. Наиболее эффективные стабилизаторы в водных системах — белки и продукты их частичного гидролиза. Стабилизация может осуществляться добавлением к золям полисахаридов, синтетических полимеров, растворимых в воде, мыл и др. [c.115]

Некоторые вещества, например сажа, катализируют реакции обрыва цепи. Эффективность стабилизаторов этого типа обычно невелика. Кроме этого, сажа защищает полимер от действия света и катализирует окисление стабилизаторов типа аминов и фенолов кислородом. Первый из этих процессов полезен, второй — вреден. [c.100]

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

Алкилфенолы и другие замещенные фенолы находят широкое применение на практике как эффективные антиокислители и стабилизаторы полимеров, моторных масел и других органических систем, а также являются исходными соединениями для получения многих ценных поверхностно-активных веществ и высокомолекулярных смол. Производные фенола синтетического и природного происхождения применяются или участвуют в важнейших медико-биологических процессах. Различные производные фенола попадают в окружающую среду. В связи с этим актуальное значение приобретают современные физико-химические методы структурного анализа и идентификации этих соединений. [c.18]

Известные методы ускоренного тестирования антиоксидантов подробно описаны в литературе [42, 43, 44, 45, 46, 47]. В основе этих методов - модельные реакции окисления низкомолекулярных соединений, механизм которых хорошо изучен. В качестве критерия количественной оценки эффективности стабилизатора использованы различные кинетические параметры, например индукционный период окисления, отношение начальных скоростей реакции окисления в отсутствие и в присутствии тестируемого соединения, константа скорости ингибирования, стехиометрический коэффициент ингибирования и др. Применяются жидкие (низкомолекулярные) соединения, схожие по структуре с полимером или испытуемым стабилизатором. Индивидуальные компоненты реакционных смесей, подвергаемых воздействию тепла или кислорода, идентифицируют, разделяют и определяют количественно, используя методы химического анализа, ИК-спектроскопии, газожидкостной хроматофафии и т.д, [c.426]

Введение в полимер антиоксидантов обусловливает сдвиг максимума пика окисления на кривой ДТА в область более высоких температур при этом чем эффективнее стабилизатор, тем этот сдвиг больше. [c.428]

Метод ДТА позволяет отличить смесь полимеров от сополимера, изотактические полимеры от атактических, статистические сополимеры от блок-сополимеров, судить об эффективности стабилизаторов, из чить процессы релаксации и т. д. [c.451]

Для оценки эффективности стабилизаторов (антиоксидантов) изучается кинетика термоокисления полимеров, а затем сравниваются свойства стабилизированного и нестабилизированного образцов. [c.384]

Оценка эффективности стабилизаторов по изменению характеристической вязкости растворов полимера может проводиться на вискозиметрах, применяющихся для измерения вязкости разбавленных растворов. [c.384]

Изучение поглощения кислорода полимером в динамических условиях (при непрерывной циркуляции кислорода в системе и удалении газообразных продуктов разложения). Величина индукционного периода поглощения кислорода может быть использована для сравнительной оценки стойкости полимеров или для определения эффективности стабилизатора. [c.384]

Для каждого вида полимеров или для их групп разработаны индивидуальные, наиболее эффективные стабилизаторы и ингибиторы. [c.26]

Природа процесса стабилизации может быть объяснена в простейшем виде следующим образом. Если две частицы, содержащие прочно присоединенные к их поверхности полимерные молекулы, сближаются в среде, в которой последние растворимы, то происходит изменение свободной энергии вследствие взаимопроникновения или сжатия полимерных молекул. Результирующее увеличение сегментальной концентрации в слое полимера, адсорбированного на частице, создает осмотическое давление, т. е. становится величиной положительной. Для противодействия этому эффекту растворитель диффундирует в область с повышенной концентрацией полимера, раздвигая частицы до устранения контакта между стерическими барьерами. Следовательно, эффективные стабилизаторы должны обеспечить полное покрытие поверхности частиц. Кроме того, сольватная оболочка, окружающая частицы, должна быть достаточно концентрированной, чтобы создать необходимое осмотическое давление, противодействующее присущим данной системе силам притяжения, не приводя, однако, к образованию отдельной фазы. Сольватная оболочка локализуется на поверхности частиц только потому, что она тем или иным образом адсорбирована или присоединена к ней. [c.56]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью которая может быть, например, смесью мономеров или низко молекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный ком понент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерыв ной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Никс и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [3 ]. [c.80]

Очевидное преимущество образования пленок из дисперсных полимерных систем — наличие в дисперсии агента, временно снижающего температуру стеклования и способствующего повышению текучести нанесенного слоя краски после испарения разбавителя. Однако введение в композицию активного для полимера растворителя может сказаться на эффективности стабилизатора, обусловленной меньшей растворимостью в более полярной смеси разбавителей. В предельном случае при использовании сильных [c.305]

В ряде химических реакций, обычно экзотермических, промежуточные соединения или продукты могут образовываться в возбужденном состоянии. Если возбужденная молекула дезактивируется, испуская квант света, наблюдается явление, называемое хемилю-минесценцией. Интенсивность излучения связана со скоростью химической реакции, обусловливающей излучение, а спектральный состав свечения — с энергетикой элементарного акта и с природой возбужденной частицы. Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций (в сочетании с другими методами) может быть особенно удобен для исследования промежуточных стадий, протекающих с образованием возбужденных молекул. В настоящее время хемилюминесцентные методы применяются для решения практически важных вопросов, например для оценки эффективности стабилизаторов полимеров и пластмасс. [c.118]

Действие антиоксидантов сводится к ингибированию окислительных процессов, происходящих при тепловых воздействиях на полимер. По данным ВНИИВ, наиболее эффективными стабилизаторами поликапролактама являются динафтил-п-фени-лендиамин и фенил-п-нафтиламин. Стабилизированное волокно капрон по своим физико-механическим свойствам не уступает аолокну анид, как это следует из таблицы 103. [c.343]

Расширение производства полистирольных пластиков в значительной мере зависит также от наличия эффективных стабилизаторов. Ведутся обширные исследования по синтезу и испытания различных соединений в качестве свето-термостабилиза-торов полимеров и сополимеров стирола. Исключительное внимание уделяется вопросу синтеза новых эффективных инициаторов полимеризации. [c.349]

Исследована антиокислительная эффективность смолисто-1аофаль -Т0НОВЫХ веществ нефти в качестве стабилизатора в сравнении с известными стабилизаторами полимеров.Концентрация антиокислитэльных центров в нефтяном стабилизатора гораздо ниже,чем в синтетических, однако константы скорости обрыва цепей окисления различаются незначительно. [c.124]

Энергия активации показывает, насколько сильно вязкость зависит от температуры. Чем больше энергия активации, тем сильнее снижается вязкость с ростом температуры. Это значит, что с ростом температуры вязкость быстрее снижается у поливинилхлорида, чем у (юлиэтилена. Но при любом значении энергии активации температура— мощное средство влияния на вязкость расплава даже у полиэтилена вязкость расплава снижается почти в 10 раз при повышении температуры на 60—80 С. Поэтому при переработке рас ллавон полимеров стремятся повышать температуру, насколько это возможно. Предел здесь определяется способностью полимера к термодеструкции, поэтому подбирают эффективные стабилизаторы, способные предотвратить термодеструкцию и обеспечить переработку при максимально высоких температурах. [c.167]

Амины (например, N,N -диaлкилфeнилeндиaмины) являются эффективными стабилизаторами резин, содержащих технический углерод. Напротив, пространственно затрудненные фенолы эффективнее ароматических аминов в каучуковых композищшх, не содержащих технического углерода. С помощью фенольных АО стабилизируют полиолефины, причем для этих полимеров более эффективны бис- и полифенолы. Широко применяют синергические смеси фенолов с органическими сульфидами, особенно с эфирами , -тиoдипpoпиoнoвoй кислоты. [c.261]

Возможность значительного улучшения спойств полимеров и повышения экснлуатациопных характеристик изделий из полимерных материален за счет введения в рецептуру более эффективных стабилизаторов обусловила и акчивизировала изучение механизма их дейстпия, установление взаимосвязи между строением и эффективностью, создание теорсчичсских основ подбора стабилизаторов Для конкретного полимера. [c.7]

В основу химической классификации положен тип функциональных групп, играющих основ1 ую ро гь нри ингибировании процессов деструкции полимеров. Химическая классификация удобна для спе-циалистов, работйюпдих в области синтеза, изучсЕшя свойств, механизма действия и эффективности стабилизаторов, а также при изучении химии и технологии стабилизаторов. [c.19]

Эффективный стабилизатор многих полимерных материалов (сополимеры формальдегида, нолиолефины, эноксидные полимеры, поливинилхлорид), однако вследствие высокой летучести на практике применения не нахолит. Является эффективным ингибитором фотодеструкции полихлоропрсповой пленки и Hiirnfiiiiopoivi полимеризации метилметакрилата. [c.51]

Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повьппает эффективность стабилизации. Так, ароматич. фосфиты, легко гидролизуясь, образуют эффективные стабилизаторы-фенолы. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и Оксалаты железа распадаются с образованием активных FeO и Fe причем при разложении формиатов кол-Ёо Fe в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. жидкофазных системах при окислении по цепному механизму, в частности в присут. ионола, фенозанов и др. фенолов. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитроксильных радикалов при термоокислит. деструкции нек-рых полиолефинов. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в щ)исут. фенолов, аскорбиновой к-ты и др. восстановителей. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [c.412]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Аналогичным способом получают поливинилформаль, поливи нилэтилаль. Синтез поливинилформаля (ПВФ) в промышленных условиях осуществляют также полимеризацией ВА в водном растворе уксусной кислоты с последующим ацеталированием ПВА формальдегидом (формалином) в той же среде (одностадийный гомогенный процесс) [126]. Степень полимеризации ПВА регулируют добавлением ацетальдегида, в качестве катализаторов гидролиза и ацеталирования полимера применяют минеральные кислоты. ПВФ осаждается из раствора водой, стабилизируется кальцинированной содой. Эффективными стабилизаторами ПВФ являются триэтаноламин, пирогаллол, мочевина, тиомочевина и др. . . [c.136]

Исследование эффективности стабилизаторов на де-риватографе показало, что такие стабилизаторы как полигард, АЗ, продукты Д, ПФА-Ц значительно снижают потери массы полимера при нагревании на воздухе до 400—450°С. Введение ароматического амина (ДНФДА) не влияет на потери массы при окислении илона (рис. 49). [c.200]

Для оценки стабильности каучуков, применяемых в шинной промышленности, используется метод определения термомеханической устойчивости полимера при обработке его на вальцах (чаще при 140 С). На стандартных вальцах с размерами валков 160x320 мм, фрикцией 1 1,2 и зазором между валками 1 мм обрабатывают 200 г каучука в течение 20 минут (фирма Гудьир проводит аналогичные испытания при 160 °С). Стабильность полимера и, следовательно, эффективность стабилизатора оценивают по сохранению вязкости каучука по Муни или жесткости по Дефо. В последнем случае одновременно измеряют и восстанавливаемость каучука по формуле [c.417]

Предположительно оба процесса - снижение молекулярной массы АЦ и появление и усиление цвета термопласга на основе АЦ происходят одновременно и, в какой-то мере они взаимно связаны. По-видимому, для проведения эффективной стабилизации полимера АЦ в условиях термомеханической переработки (при наличии большого количества обычнь х пластификаторов, которые могут имет ь некоторую остаточную кислот1[ость) необходимо сочетание таких стабилизаторов, которые бы одновременно н примерно в равной степени стабилизировали оба процесса [c.93]

Описано также получение устойчивых дисперсий поли(а-ме-тилстирола) в гептане методом анионной дисперсионной полимеризации [67]. Найдено, что поливинилэтиловый эфир с молекулярной массой 10 при концентрации его более 0,1 % (масс.) является эффективным стабилизатором. В то же время низкомолекулярный полимер оказался неэффективным. Высказано предположение, что механизм стабилизации дисперсии в этом случае состоит в присоединении поливинилэтилового эфира к частицам дисперсии [c.99]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Теперь необходимо объяснить стабилизирующее действие поглотителей хлористого водорода. Поскольку соединения железа значительно ускоряют разложение поливинилхлорида иа воздухе, Арлман (70 1 предположил, что роль стабилизаторов сводится к предотвращению взаимодействия хлористого водорода с материалом (сталь) валков в ходе переработки и, следовательно, к предотвращению введения в полимер небольших количеств соединений железа. Однако это объяснение не вполне удовлетворительно, так как стабилизация наблюдалась и в случае полимеров, находившихся в контакте только со стеклом [71]. Хотя стабильность технических пластмасс, полученных на основе хлорсодержащих смол, зависит до некоторой степени от выбора наполнителя и пластификатора [72], однако наиболее важным фактором является эффективность стабилизатора. Из рассмотренных выше фак тов следует сделать вывод, что идеальная стабилизирующая система должна включать компоненты, каждый из которых в значительной степени обладает следующими четырьмя свойствами. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология