Акрилонитрил скорость

Наиболее эффективным методом пластикации является метод механической пластикации на вальцах при низкой температуре (30—40°С). Пластикацию целесообразно проводить в две стадии, при этом достигается более эффективная деструкция каучука. С увеличением содержания акрилонитрила скорость пластикации растет. [c.362]

В более ранних сообщениях не учитывали возможность протекания реакции обрыва на первичных радикалах. Всякий раз, когда реакцию проводили при высоких значениях I V М, что имело место при исчезающе малых концентрациях мономера, становилось особенно трудно интерпретировать кинетику полимеризации. Довольно легко спутать эффект, вызванный обрывом на первичных радикалах, с влиянием следов примеси. В отсутствие таких побочных реакций полимеризация акрилонитрила протекает по классической кинетической схеме с учетом инициирования, роста, обрыва путем рекомбинации радикалов, а также реакции передачи, после которой вновь продолжается рост цепи. При полимеризации акрилонитрила скорость реакции передачи цепи на мономер очень мала, и в нормальных условиях этой реакцией можно пренебречь. Если полимер в течение всего процесса остается в растворе, полимеризацию нельзя проводить прп высоких концентрациях мономера, поэтому трудно в этих условиях определить константу передачи цепи на мономер. Были приведены 37,141,179 значения указанной константы, равные 2 10 —- 3 10" . [c.364]

Влияние содержания акрилонитрильных звеньев в бутади-ен-нитрильном каучуке на изменение свойств резин зависит от поглощенной дозы. При относительно низких поглощенных дозах (менее 50-10 Гр) повышение содержания акрилонитрила в каучуке Хайкар приводит к замедлению радиационного сшивания. При более высоких поглощенных дозах наблюдается обратная картина — с увеличением содержания акрилонитрила скорость сшивания резин возрастает. При радиационном старении на воздухе резин из бутадиен-нитрильных каучуков наблюдается такая закономерность чем выше содержание акрилонитрильных звеньев в каучуке, тем с большей скоростью уменьшаются физико-механические показатели резин (Р//Ро и / о) [347]. При старении резин из фторкаучука типа Вайтон при поглощенной дозе до 100-10" Гр наблюдается незначительное уменьшение прочности при одновременном увеличении твердости и модуля. Эти изменения, а также уменьшение относительного удлинения при разрыве указывают на преимущественное протекание процесса сшивания при старении резин из фторкаучука типа Вайтон. Относительно старения резин из фторкаучука типа Кел-Ф известно, что при небольших поглощенных дозах они становятся клейкими, т. е. прн их старении преобладают процессы деструкции. При радиационном старе- [c.174]

Была исследована зависимость скорости процесса и вязкости полимера от температуры при полимеризации акрилонитрила. Скорость полимеризации акрилонитрила в реакторе смешения подчиняется обычным законам радикальной полимеризации,т.е. увеличивается при повышении температуры, а удельная вязкость падает. Энергия активации процесса составляет 6,62 ккал моль. [c.139]

Мы уже упоминали, что часть NH3 теряется в виде N2 при окислительном аммонолизе, что указывает на возможное протекание реакции (1). Тем не менее такая схема не в состоянии объяснить, почему реакции образования акролеина и соответственно акрилонитрила протекают с одинаковыми скоростями и на одних и тех же катализаторах. [c.162]

Одной из характерных особенностей окислительных процессов является широкое разнообразие их технологических характеристик. Они различны с точки зрения термодинамических характеристик. Например, окисление сернистого газа и хлористого водорода осуществляют в условиях, близких к термодинамическому равновесию, когда скорость обратной реакции значительна, а окисление аммиака и метанола, получение акрилонитрила окислительным аммонолизом практически необратимы. [c.137]

Гомофазная полимеризация акрилонитрила в присутствии 2,2 -азо-бис- изобутиронитрила, меченного по метильной группе " , приводит к получению полимера, в котором на 1 макромолекулу приходится 1,32 фрагмента инициатора. Описать механизм данного синтеза, соответствующий этим результатам эксперимента, и рассчитать соотношение констант скоростей роста и обрыва цепей. [c.278]

Показать расчетом, насколько существенно изменится концентрация инициатора в реакционной смеси к моменту выхода аппарата на режим, если исходная реакционная смесь содержит 0,05 моль/дм инициатора. При расчете принять, что коэффициент эффективности инициатора в процессе разогрева не меняет своей величины = 0,56. Какой концентрации необходимо приготовить раствор акрилонитрила в диметилформамиде, чтобы при разогреве реактора с 70 до 85 °С со скоростью 1 град/мин произошла полимеризация нитрила акриловой кислоты не более чем на 0,5% Концентрация инициатора - динитрила азодиизомасляной кислоты - 1% от мономера. [c.280]

Выведите зависимость отношения продолжительностей роста цепи при полимеризации двух мономеров, если скорость инициирования в обоих случаях одинакова. Вычислите отношение продолжительностей роста цепи при полимеризации винилацетата (60 °С) и акрилонитрила (к = 78,2 10 л х X моль с ), если скорости инициирования одинаковы. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III. [c.47]

На основании значений констант скорости гомополимеризации акрилонитрила и винилацетата при 60 °С, равных [c.182]

Термическая полимеризация протекает крайне медленно, и скорость ее резко зависит от температуры. Многие мономеры практически не полимеризуются в отсутствие примесей. Так, винилацетат, акрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид при нагревании без кислорода не полимеризуются. Другие мономеры, например метилметакрилат, полимеризуются крайне медленно, исключением является стирол, полимери-зующийся при нагревании с довольно большой скоростью. [c.65]

Освобожденную от кислорода дистиллированную воду (0,4 л) и перегнанный акрилонитрил (50 мл, 40 г) наливают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, краном и обратным холодильником (примечания 1, 2 и 3). Колбу помещают под тягу в термостат при температуре 50 1° и поддерживают в ней постоянное давление азота, равное 25 мм вод. ст. Через кран быстро добавляют 20—25 мл воды, 4,0 мл раствора 0,1 н. серной кислоты и 0,001 г железоаммонийных квасцов (примечание 4). Когда содержимое колбы снова примет температуру 50°, через кран добавляют 25 мл воды, содержащей 0,1 г персульфата калия, а затем 50 мл воды, содержащей 0,50 г мета бисульфита натрия. Через I мин появляется опалесценция, свидетельствующая о начале реакции. Перемешивание со скоростью 50—200 об/мин продолжают в течение 1 час, за это время образуется густая пастообразная масса. Чтобы остановить реакцию, повышают pH системы до 7—10, добавляя 1%-ный раствор соды (примечание 5). Пастообразную массу фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и 200 мл ацетона или этилового спирта. Полимер измельчают и сушат при температуре 100°. Выход составляет 65—76% теоретич. Характеристическая вязкость (в диметилформамиде) 1,5—1,7 (примечание 7). [c.89]

Ход определения. Для определения акрилонитрила в воздухе необходимо пропустить измеренный объем воздуха через систему трех поглотительных склянок, каждая из которых содержит 10 мл 95% ГО этанола, охлажденного до О °С. Определяют содержание акрилонитрила в каждой из поглотительных склянок. Содержимое первой и второй склянок можно объединить, содержимое третьей склянки обязательно анализировать отдельно. Если при этом акрилонитрил обнаружен и в третьей склянке, следует опыт повторить сначала при более низкой скорости пропускания воздуха. [c.120]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Судзукп с сотр. 0 отметили, что при изменении состава мономерной смеси в системе стирол — акрилонитрил скорость реакции сильно не увеличивается вплоть до 80—90%-ного содержания нитрильного компонента. На рис. Х.2 представлены экспериментальные результаты указанных авторов, определенные при помощи терми-стров. Сплошная кривая соответствует вычисленному значению [c.288]

Резины из СКН, используемые в атомной технике, обладают повышенной склонностью к радиационному структурированию, накоплению остаточной деформации при етарении в сжатом состоянии и к быстрому снижению относительного удлинения. С увеличением содержания в сополимере акрилонитрила скорость радиационного струкг ирования возрастает. [c.171]

Технология производства. Бутаднен-нитрильные каучуки получают путем эмульсионной сополимеризации бутадиена с акрилонитрилом при различных соотношениях мономеров. Большая часть бутадиен-нитрильных каучуков содержит от 18 до 42% акрилонитрила. Скорость полимеризации зависит от соотношения мономеров, температуры полимеризации, типа инициатора. [c.432]

Единственным другим мономером, для которого имеются определенные доказательства термического инициирования цепной реакции, является метилметакрилат. В )том случае термическое инициирование идет, по-видимому, медленно, хотя ито не согласуется с его фактической скоростью [10, 151]. Другие же мономеры, как правило, или стойки при нагревании прп тщательном устранении инициаторов, или же претерпевают конденсацию типа реакции Дильса—Альдера, как, нанример, акрилонитрил, который дает дицианоциклобутан [33]. В соответствии с этим термическое инициирование не представляется широко распро-страненным способом инициирования полимеризации. [c.134]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена (г = йЯсзНб )> свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хе-мосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде иминного радикала NH. Взаимодействие их друг с другом с участием кислорода решетки и дает акрилонитрил. [c.424]

Парциальный удельный объем сополимера акрилонитрила и винилхлорида (40 60) в ацетоне при 25 °С равен 0,75 см -г . Вычислить скорость вращения ротора ультрацентрифуги (мин" ), необходимую для седиментации сополимера с Мц,= 3-10 , чтобы его концентрация на дне кюветвы (гз = = 6,5 см) была в 6 раз больше концентрации сополимера в области мениска (г) = 6,2 см) при условии достижения седиментационного равновесия. [c.73]

Браун, Деври и Уильямс повторили описанные эксперименты и продолжили их на каучуке (хайкар-1043) из акрилонитрила и бутадиена [32] и на силиконовом эластомере (силастик ERTV) [33]. На примере последних полимеров они подтвердили описанное выше влияние предварительной деформации на характер зависимости напряжение—деформация при низких температурах (118—193 К), образование свободных радикалов при увеличении деформации образца и влияние скорости деформации [c.215]

Значения изменения модулей в течение 1 и 1000 ч обычно приводятся в технической литературе (например, [114]). При небольших значениях напряжения (5—20 МПа) и температуре 20°С отношение В (1000 ч)/ (1 ч) для простых полимеров равно 0,96 (бутадиен-стирольный сополимер), 0,92—0,93 (ПК, ПЭТФ, термопласты, усиленные волокном), 0,88—0,90 (ПС, ПВХ, ПММА, ПОМ) и 0,72—0,79 (ПЭВП, ПП, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола). Поскольку методы экстраполяции зачастую оказываются единственным доступным средством получения необходимых данных, следует иметь в виду, что они несут на себе отпечаток всех ограничений, вызванных постепенным развитием ослабления структуры (выявляемого путем изменения скорости ползучести от замедления к ускорению). К тому же данный метод экстраполяции обычно не учитывает действие конкурирующих процессов (рост трещины при ползучести). [c.281]

В большинством процессов радикгимыю-цеппой полимеризации, инициируемой светом, образование полимера продолжается некоторое время и после удаления источника облучения, с постепенным уменьшением скорости ироцесса (рис. 45). Особенно это за-к[етно при полимеризации соединений, полимеры которых нерастворимы в исходном мономере, например в случае полимеризации винилхлорида или акрилонитрила. Это обт ясняется малой подвижностью макрорадикалов в вязкой среде (раствор полимера п мономере), приводяш,ей к уменьшению скорости реакции обрыва цепей и увеличению длительности существования радикалов. Нели полимеры акрилоиитрггла, винилхлорида или винплпдоц- [c.94]

Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются бо- лее удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола иа свободные радикалы происходит мед-.1еннее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не остигает больптон величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогреваиия реакционной массы, [c.332]

В указанных условиях полимеризации акрилонитрила (30 -60 ) образуется полимер с наиболее ш.юоким средним молекуля ) -ным весом. Скорость полимеризации акрилонитрила быстро нарастает в начале процесса, а затем, достигнув онределенного данных условий максимума, остается постоянной до дости-/ксння значительной глубины превращения и несколько уменьшается в к 0 ще процесса. Это Я1 ление характерно и для процессов полимеризации других мономеров в гетерогенной среде, т. с. для случаев сбра.зования полимеров, нерастворим ,1Х н исходных моно-.мера.х. [c.332]

Для осуществления каждой из реакций (7.29) — (7.31) требуется 100 различное количество протонов в расчете на одну молекулу акрилонитрила. Низкая протоно-донорная активность раствора способствует образованию полимера, высокая — синтезу пропионитрила, что подтверждается опытными данными Л. Г. Феоктистова, А. П. Томилова и И. Г. Севостьяновой, полученными в растворах диметилформамида с различным содержанием воды (рис. 7.12). Оптимальным условиям проведения синтеза адиподинитрила (7.30) отвечает 5%-иое содержание воды В диметилформамиде (кривая 2 на рис. 7.12), когда скорости реакций (7.29) и (7.31) достаточно малы. [c.243]

Какова начальная скорость инициирования радиационной полимеризации (20 °С) акрилонитрила в массе, если кр-.к° =0,70 л° 5.(мoль ) Кр = 5,0-10 моль л с Какова при этом скорость поглощения энергии, если эффективность радиационного инициирования 5,6 [c.45]

Определите начальную длину кинетичсскйй цепи при полимеризации акрилонитрила (50 °С), если стационарная концентрация растущие кинетических цепей разна 2,35 -10 моль х X л а отношение констант скорости роста и обрыва цепей равно 2,7 10 [c.45]

Вычислите скорость инициирования и длину кинетической цепи при полимеризации 0,8 М раствора акрилонитрила [кр = 0,7 л° - (моль с)"° ] в присутствии 0,7 10"моль х X л" хлорного железа РеС1з (С2 = 3,3), если начальная скорость полимеризации равна 1,4-10" моль-л" -с" [c.68]

Вычислите концентрацию хлорного железа РеС1з, при которой начальная скорость полимеризации 0,75 М раствора акрилонитрила в диметилформамиде равна 0,95- 10 моль х X л с если скорость инициирования 1,2 - 10 моль - л х хс кр /с = 0,70 л (моль - с) , кр = 1,96 - 10 лх X моль -с , константа ингибирования РеСЬ составляет 3,3. Найдите среднее время роста кинетической цепи в условиях стационарного состояния. [c.71]

Пользуясь данными приложения V (50 °С), а также значениями констант скорости гомополимеризации акрилонитрила (1960 л моль с ), бутадиена (100 л моль с ), метилакрилата (2090 л моль с ) и стирола (145 л моль с ) выразите количественно отношение реакционных способностей винилхлорида (12 300 л моль с ) с различными свободными радикалами (включая —СН2СНС1). Найденную зависимость изобразите в виде ряда в порядке возрастания реакционной способности, приняв наименьшую из них за единицу. Объясните полученные данные. у [c.146]

Схема получения адиподинитрила с использованием бездиафрагменного электролизера представлена на рис. 2.65. Водный раствор фосфата калия, гидроксида тетраэтиламмония и акрилонитрил соответственно из мерниксш 1—3 загружают в циркуляционный контур, состоящий из электролизера 4, холодильника 5 и центробежного насоса. Объемное отношение водной и органической фаз 1 0,5. Скорость диркуляции раствора устанавливается такой, какая необходима для получения тонкой эмульсии акрилонитрила в межэлектродном зазоре (около 0,2 м/с). По мере течения электролиза из мерника 3 в электролизер непрерывно поступает акрилонитрил. [c.214]

Диэтиловый эфир р-цианэтилмалоновой кислоты (П1). К 1137 мл I прибавляют 47,2 г натрия. Когда он полностью прореагирует, маесу нагревают до 80°С и приливают 496 мл П с такой скоростью, чтобы температура оставалась в пределах 85—90°С. Перемешивают до тех пор, пока температура не понизится до 70 С, и охлаждают до 20 °С. Затем приливают 20 мл 98% уксусной кислоты (pH достигает 5—6), перемешивают 15 мин, проверяют pH раствора, добавляют 680 мл дихлорэтана и 480 мл БОДЫ. В водный раствор переходят ацетат натрия и побочные продукты полимеризации акрилонитрила. Дихлорэтановый слой отделяют, промывают водой 2 раза по 200 мл и упаривают при давлении 100—150 мм рт. ст. Остаток перегоняют в вакууме, собирают фракцию с т. кип. 164—168°С (8 мм рт. ст.). Выход 1002 г (65,5%), считая на П. [c.163]

Диметил-4-формил-4- Р -цианоэтилтетрагидротиопи-ран. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 10,6 г (0,2 моля) свежеперегнанного акрилонитрила в 40 мл абсолютного бензола и 1,7 г тонкоизмельченного едкого кали и при перемешивании прикапывают 15,8 г (0,1 моля) 2,2-диметил-4-формил-тетрагид-ротиопирана (прим.), растворенного в 10 мл абсолютного бензола с такой скоростью, чтобы температура смеси ио превышала 30°, после чего нагревают реакционную массу при 45—50° в течение 3—4 ч. По окончании нагревания реакционную смесь охлаждают, экстрагируют 100 мл эфира, эфирный экстракт промывают три раза водой, порциями по 50 мл, сушат сернокислым магнием и эфир Ьтгоняют. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 150— 15571 мм, Пр 1,5125. Продукт при стоянии кристаллизуется, его перекристаллизовывают из 60 мл гексана, т. пл. 39--40°, Выход 12,3—13,0 г (58,3%—61,5%). [c.37]