Влияние природы поверхности наполнителя на адсорбцию ПАВ

Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению, их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных заро-дышеобразователей,-на кристаллизацию показало [118—124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к увеличению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферолитов (наличие добавки не влияет на скорость линейного роста сферолитов). [c.63]

Следует отметить, что в отличие от хемосорбционного взаимодействия, физическая адсорбция инициаторов не приводит к снижению скорости распада инициатора- она остается такой же или даже возрастает. В ряде случаев, в зависимости от химической природы поверхности при полимеризации с участием пероксидных и азосоединений, добавка высокодисперсных кремнеземов оказывает ускоряющее действие на свободнорадикальную полимеризацию виниловых мономеров. Причиной ускорения полимеризации может быть также активация молекул мономеров в результате комплексообразования их функциональных групп с ОН-группами, содержащимися на поверхности многих минеральных наполнителей [355, 356]. Другим фактором является ориентация молекул мономеров на поверхности и стабилизации макрорадикалов [348, 354]. Это приводит к затруднению реакций обрыва цепи из-за снижения подвижности в адсорбционном слое. Поскольку влияние наполнителя связано с воздействием его поверхности, особо важную роль играет его дисперсность. [c.139]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ПОВЕРХНОСТИ НАПОЛНИТЕЛЯ НА АДСОРБЦИЮ ПАВ [c.16]

Усиление каучука наполнителями обусловлено образованием упрочненных структур полимера вследствие адсорбции участков полимерных молекул на частицах наполнителя [50, 53, 54]. Наполненные каучуки более прочны и менее эластичны, чем ненаполненные. Активный наполнитель приводит к образованию в каучуке пространственной структуры, которая при достаточной степени наполнения пронизывает весь объем полимера. При этом важную роль в усилении полимера наполнителем играет природа поверхности и дисперсность частиц наполнителя. Наличие наполнителей в полимере усложняет процессы релаксации напряжения [55]. В связи с этим представляло интерес исследовать влияние природы поверхности и дисперсности частиц наполнителя на процессы релаксации напряжения в литьевых полиуретанах. [c.72]

А. В Киселев и сотрудники [46, 133, 134, 1351 систематически исследовали влияние химии поверхности адсорбентов на адсорбцию полимеров из растворов. Они рассмотрели как влияние модифицирования поверхности высокодисперсных твердых тел, так и влияние химической природы частиц наполнителя на характер адсорбции. На рис. 57 представлена адсорбция полинеопентилфталата из растворов в гептане на различныхадсорбентах[133].Прежде всего нужно отметить, что прокаливание аэросила при 700° С снижает величину адсорбции на 20%. Величина удельной поверхности аэросила после термической обработки практически не меняется. Снижение адсорбции обусловлено, по мнению авторов, частичным удалением при прокаливании с поверхности аэросила гидроксильных групп. [c.67]

Процессы структурообразования в суспензиях полимеров можно регулировать путем использования различных по природе и строению модифицирующих веществ [511]. При этом адсорбционные взаимодействия ПАВ с поверхностью наполнителя оказывают структурирующее влияние лишь в том случае, когда ПАВ не вытесняется с поверхности наполнителя полимером [512]. На адсорбцию полимера и структурообразование влияет только хемосорби-рованный слой ПАВ. Измерения степени насыщения адсорбционного слоя модификатора в области максимального структурообразования, проведенные на ряде систем [513, 414], показали, что в этом случае модификатором покрывается не вся поверхность частиц наполнителя. Усиливающее действие активированных наполнителей а полимерах и их растворах в определенной области концентраций ПАВ, отвечающих невысокой степени покрытия поверхности частиц, объясняется тем, что усиление таких полимерных систем связано с возникновением двух видов коагуляционных сопряженных разветвленных сеток, образование которых обусловлено двумя видами контактов частиц — частиц друг с другом и частиц с полимером. [c.261]

Специфика межфазных явлений в системах с полимерными наполнителями и в смесях полимеров определяется природой обоих компонентов. В настоящее время установлено, что термодинамическая совместимость у большинства полимеров отсутствует [371, 387]. Как правило, невозможно также образование общей кристаллической решетки, т. е. совместных кристаллов [388—391]. Однако можно говорить о совместимости полимеров в морфологическом плане, понимая под этим образование совместных надмолекулярных структур и отсутствие четких границ раздела между элементами надмолекулярного порядка. Это предполагает существование переходного слоя между двумя компонентами. Природа и структура этого слоя имеют важное значение для понимания свойств полимерных композиций. Переходный слой в смесях полимеров отличается от граничного слоя или поверхностного слоя на неорганическом наполнителе тем, что он может быть образован одновременно двумя компонентами вследствие взаимной диффузии на границе раздела фаз [392, 393]. Поэтому такой слой по своим свойствам отличается от составляющих компонентов. В таких межфазных областях под влиянием второго компонента смеси происходит изменение конформаций макромолекул по сравнению с их конформациями в блочных полимерах [377, 394, 395]. Наряду с диффузией причиной образования переходного слоя может быть также и обычная адсорбция одного компонента на поверхности другого [396]. [c.200]

Использование ПАВ для адсорбционного модифицирования пигментов и наполнителей в производстве полимерных материалов вызвало интерес к исследованию адсорбционного взаимодействия их с поверхностью твердой дисперсной фазы, особенно в неводных органических средах. Основное внимание уделялось влиянию на адсорбцию ПАВ их строения, молекулярной массы и состава, природы растворителя и адсорбента, наличия влаги, температуры [30—35]. [c.16]

Подробно исследовались также изменения молекулярной природы поверхности частиц твердых дисперсных фаз под влиянием адсорбции молекул п ионов поверхностно-активных веществ в связи с действием флотационных реагентов, флоккулянтов, стабилизаторов, смачивателей и моющих средств (П. А. Ребиндер, А. Б. Таубман [91, 92], 3. Н. Маркина [93], С. А. Никитина, С. Н. Толстая, Е. Д. Ях-нин с сотрудниками, Л. Я. Кремнев, П. А. Демченко). Весьма малые добавки поверхностно-активных веществ могут резко изменять условия образования дисперсий, величину дисперсности, условия агрегп-рования и развития пространственных структур, активировать действие наполнителей полимерных материалов, модифицировать процессы кристаллизации (П. А. Ребиндер, а также В. К. Семенченко с сотрудниками). [c.251]

Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных зародышеобразователей, на кристаллизацию показало [384- 386], что при их введении изменяется надмолекулярная структура полимера, поскольку при увеличении концентрации зародышеобразователей повышается скорость протекания процесса. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах перехода полимера в расплав, когда гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются в его объеме. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к повышению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферо-литов (наличие добавок не влияет на скорость линейного роста сферо-литов). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология