Метод Зонна Мюллера для получения альдегидов

Попытки распространить метод Зонна и Мюллера на получение гетероциклических альдегидов имели только частичный [c.311]

ТАБЛИЦА V. АЛЬДЕГИДЫ. ПОЛУЧЕННЫЕ ПО МЕТОДУ ЗОННА И МЮЛЛЕРА [c.316]

В табл. V приведены альдегиды, полученные по методу Зонна и Мюллера, синтез которых описан в литературе по 1952 п включительно. В столбце А приведены растворители, использованные при превращении анилидов в имидохлориды в столбце Б указаны растворители, служившие для растворения имидохлоридов до прибавления их к восстановительной смеси. [c.316]

Этот продукт под действием безводного Sn la восстанавливается до R H = NH, который выпадает в осадок в виде комплекса с Sn U, который затем гидролизуют (реакция 16-2) до альдегида. Восстановление по Стефану дает наилучшие результаты для ароматических групп R, но реакция проходит и в случае алифатических групп, содержащих до 6 атомов углерода [280]. Соединение 23 можно приготовить также обработкой Ar ONHPh пентахлоридом фосфора. Полученный таким образом продукт 23 можно затем превратить в альдегид. Эта реакция известна под названием метода Зонна — Мюллера. [c.363]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

По методу Зонна и Мюллера, повидимому, можно получать ароматические альдегиды, не содержащие заместителей, на которые могли бы воздействовать пятихлористый фосфор и хлористое олово. о-Толуиловый альдегид был получен с выходом около 80% [101], а выходы 3,5-димется<си-[102] и 3,4,5-триметокси-бензальдегидов [103—105] были равны соответственно 85 и 70% 1-I 2-, 3- и 9-фенантральдегиды были получены с выходами от 75 до 85% [106—109]. [c.311]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. В литературе имеется несколько примеров получения альдегидов из кетоксимов при помош.и перегруппировки Бекмана, происходящей под действием пятихлористого фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом. Этим путем 1,2,3,4-тетрагидро-9-фенантральдегид был получен с выходом 68% из оксима 9-бензоил-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена, а выходы бензальдегида и /г-хлорбензальдегида из оксима бензофенона и из а г -оксима фенил-/г-хлорфенилкетона [111] составляли соответственно 85 и 81%. [c.312]

Для получения хинолин-4-альдегида была сделана попытка использовать синтез альдегидов по методу Зонна и Мюллера [576]. Однако реакция не прошла в ожидаемом направлении и был получен N-фениллепидиламйн (VII). [c.128]

Зонном и Мюллером [138] было описаяо получение ароматических альдегидов из амидов кислот через хлоримиды восстановлением последних с помощью хлористоЛэ олова в эфирном растворе, Неллес, а затем и Браун установили, что перенести данный метод на амиды алифатических кислот не удается так как соответствующие хлоримиды, за некоторыми исключениями, неустойчивы. Устойчивые хлоримиды образуют лишь сс, -непре-дельные кислоты, однако они не восстанавливаются хлористым оловом. Браун и Рудольф [139] показали, что хлоримиды й, -непредельных карбоновых кислот могут быть восстановлены до альдегидов с помощью двухлористого хрома [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология