Константа химического равновесия, концентрационная

Концентрационная константа этого химического равновесия [c.130]

Константу равновесия химического процесса оА + В = сС + У-йО в концентрационном приближении можно запись в форме [c.838]

Спектрофотометрия была одним из первых физико-химических методов, примененных для исследования таутомерного равновесия. Нри изучении этого равновесия исследователей интересуют не абсолютные концентрации таутомерных форм, а их отношение, равное концентрационной константе таутомерного равновесия. Суммарная концентрация таутомерных форм, равная концентрации таутомерного соединения Со, обычно известна, поэтому анализ бинарных таутомерных смесей можно проводить при одной длине волны по уравнению [c.151]

Концентрационные элементы используются для определения активности ионов в растворе, химические цепи — как источники постоянного тока — аккумуляторы, окислительно-восстановительные элементы используются для определения констант равновесия и термодинамических функций. [c.292]

Коэффициент активности формально представляет собой поправочный множитель, на который нужно умножить концентрацию, чтобы сохранить выведенный для идеальных растворов вид концентрационной зависимости химического потенциала для реальных растворов. Это позволяет сохранить общий вид выражения для константы химического равновесия для процессов, идущих в реальных растворах. [c.203]

Вода — слабый электролит, поэтому за константу химического равновесия (5.3) можно приближенно принять концентрационную константу химического равновесия К выраженную через равновесные концентрации участников реакции [c.114]

Положительное значение ДО указывает на невозможность при данных концентрационных условиях прохождения реакции в прямом направлении (реакции этерификации). Реакция про-текает в обратном направлении — эфир взаимодействует с водой. Однако, в каких бы концентрациях ни были взяты вещества, при достижении химического равновесия всегда устанавливается одно и то же соотношение компонентов, определяемое константой равновесия [c.83]

Константа устойчивости комплекса как и константа любого химического равновесия является постоянной величиной при постоянных температуре, давлении и ионной силе раствора. Константа устойчивости может быть концентрационной, термодинамической и условной. Иногда используют обратную величину, константу нестойкости /Сиест- По смыслу она является константой диссоциации комплекса и равна обратной величине по отношению к константе образования комплекса. [c.39]

Возьмем в качестве объекта исследования закрытую однородную систему, где имеется Я линейно независимых реакций г. Для простоты будем считать, что система является идеальной, т. е. она может быть совершенным раствором, идеальным раствором и идеальной газовой смесью. В этом случае законы химического равновесия задаются формулами (3.20.17)—(3.20.23), согласно которым для расчета констант равновесия всех Я реакций достаточно установить на опыте в той или иной концентрационной шкале равновесный состав системы (и величины а и если для выражения законов химического равновесия в идеальных растворах использовать соответственно с- и -шкалы). [c.210]

Константы ассоциации предполагаются постоянными при заданных Тир они являются основными параметрами теории ассоциативных равновесий. Знание их позволяет вычислить концентрации молекулярных индивидов в растворе любого состава и далее определить концентрационную зависимость химического потенциала цд. [c.256]

Согласно определению (3.20.3), константа равновесия химической реакции, выраженная по отношению к любой системе сравнения и в любой концентрационной шкале, является безразмерной величиной. Нетрудно заметить, что приведенные в табл. 3.2 константы равновесия К°г и /С/ выступают в виде функций температуры и давления, константы равновесия К, Кг и KI зависят дополнительно от природы растворителя, наконец, константы равновесия Кг и Кг" являются функциями только температуры. Значения констант равновесия К г и KI, К и Кг зависят, кроме того, от единиц измерения [с ] и и [с ] соответственно. [c.202]

Для большинства катионов обмен молекул между координационной сферой катиона и остальным объемом раствора настолько быстрый, что наблюдается усредненный сигнал. Анализ концентрационной зависимости химического сдвига этого усредненного сигнала позволяет определить константу равновесия, используя простейшую модель двух подсистем, в которых может находиться молекула (координационная сфера катиона и остальной объем) [14, 44 7]. [c.204]

Зная концентрацию мономеров и мицелл, можно определить константу равновесия, число агрегации и критическую концентрацию мицеллообразования. Для этого необходимо изучить концентрационную зависимость химического сдвига. [c.110]

Так как перхлораты являются очень сильными электролитами, то можно считать, что при не слишком высоких концентрациях они полностью диссоциированы. Поэтому эта реакция эквивалентна реакции, идущей в гипотетической цепи, рассмотренной выше. Подвергая химическому анализу раствор в состоянии равновесия, можно вычислить концентрационную часть константы равновесия к для различных значений ионной [c.370]

Если бы химические потенциалы в обеих фазах при стандартном состоянии чистое вещество , т. е. абсолютные коэффициенты активности, были известны, то интерпретация равновесий вообще не представляла какой-либо задачи. Если известна концентрационная зависимость химического потенциала в обеих фазах (концентрационные коэффициенты активности у), то задача сводится к определению константы равновесия. Не является корректно поставленной научной задачей и другой крайний случай, когда химические потенциалы (коэффициенты активности компонентов) не известны ни в одной фазе. В этом случае обычно невозможно установить, какая фаза ответственна за наблюдаемую неидеальность. Достаточно отметить, что для перхлората уранила при т = 5 моль/кг у = 1500 и активность (ху) отличается от в 10 раз, для нитратов тория и плутония — в 3000 раз (см. также п. 3.1). [c.33]

Опубликованные значения ДЯс относятся к растворам с ионной силой р. от О до 4. Во многих случаях теплота ДЯс была определена при высоких значениях л, поскольку при той же ионной силе была измерена и константа устойчивости. В обширных обзорах [5—8] обсуждаются способы определения концентрационных констант равновесия (т. е. констант равновесия в растворе, где л имеет постоянное значение, большее нуля) при высокой концентрации электролита, считающегося инертным (так называемый метод постоянной ионной среды). Многие исследователи пользовались этим методом при изучении равновесий в растворе с целью преодоления трудностей, связанных с определением коэффициентов активности и вычислением термодинамической константы равновесия (т. е. константы равновесия при л = 0). Значения концентрационных констант равновесия, которые можно определить в растворе с постоянной ионной силой, пригодны дтя сравнения с другими константами, найденными при той же ионной силе в присутствии того же самого электролита. Однако с помощью значений концентрационной константы равновесия, энтальпии или энтропии, найденных при высокой ионной силе, очень трудно определить значения, относящиеся к стандартному состоянию с х = 0. В то же время лишь такие стандартные значения можно сопоставлять с другими термодинамическими данными при изучении энергии химической связи и строения комплексов. Методу постоянной ионной среды, применяемому для определения ДЯс, присущи три основных недостатка 1) дополнительно вводимый электролит в какой-то мере препятствует сольватации ионов металла, лигандов и комплекса, за счет чего система [c.16]

Так как в литературе [1,2] имеются данные об азеотропии, а также о растворимости и фазовом равновесии всех бинарных составляющих данной системы, то нами проводились исследования только внутри концентрационного симплекса. Вещества, используемые в работе, подвергались абсолютированию с последующей перегонкой на лабораторной ректификационной колонне. Физико-химические константы очищенных веществ хорошо согласовывались с литературными [3]. [c.43]

Мало были еще использованы возможности применения ядерного резонанса к измерению относительных концентраций димеров и других комплексов, образованных водородными связями. Этот способ основан на концентрационной зависимости сигналов. Если химические сдвиги протонов в мономере и комплексе равны б и бк, а наблюдаемый слитый сигнал обоих (при достаточно больших т) имеет сдвиг б, то б = (1 — х) бм + а бк, где х — концентрация комплекса. Из найденных б находят константу равновесия комплексообразования. Надо надеяться, что дальнейшее развитие теории и методики ядерного магнитного резонанса откроет новые пути к изучению водородных связей. [c.438]

Несмотря на большое разнообразие рассматриваемых химических соединений, математические приемы, используемые для составления алгебраических уравнений при расчете ионных равновесий, сравнительно однообразны Это уравнения закона действующих масс, материального баланса и электронейтральности функции образования, закомплексованности и распределения точки перегиба и экстремума на кривых. В полученных алгебраических уравнениях могут применяться как термодинамические константы, так и связанные с ними концентрационные и условные константы. Возможность и целесообразность использования тех йли иных термодинамических характеристик (констант) определяется условиями, в которых рассматриваются рассчитываемые равновесия. [c.16]

Несмотря на внешнее сходство между выражениями Кс и Ка через Ку, у и / по физическому смыслу эти величины разные, также, как и коэффициенты 7 и /. Ранее мы уже писали (с. 166), что концентрационная константа равновесия есть мера изменения изохорно-изотермического потенциала реакции перехода системы из начального состояния с концентрациями (давлениями) реагирующих веществ, равными единице, к равновесному. Величина Кс характеризует работу химической реакции или химическое сродство, тогда как Ка — работу химической реакции и отклонение состояния реальной системы от принятого за стандартное, в частном случае от идеального состояния. [c.173]

По данным химического анализа, для различных значений ионной силы были найдены значения концентрационной константы равновесия К, которая связана с истинной константой соотношением [c.71]

Мало были еще использованы возможности применения ядерного резонанса к измерению относительных концентраций димеров и других комплексов, образованных водородными связями. Этот способ основан на концентрационной зависимости сигналов. Если химические сдвиги протонов в мономере и комплексе равны 0 и 6к, а наблюдаемый слитый сигнал обоих (при достаточно больших т) имеет сдвиг б, то б = (1 —х) б - - хбк, где х — концентрация комплекса. Из найденных б находят константу равновесия комплексе- [c.122]

Практическое значение гальванических элементов. В практике концентрационные цепи используются для нахождения активности ионов в растворе, химические цепи используются как источники постоянного тока — аккумуляторы, редокс-элементы служат для расчета констант равновесия и других термодинамических параметров. [c.366]

Для заметного ускорения реакции концентрация катализатора не обязательно должна быть значительною. Например, USO4 в концентрации 10 М заметно ускоряет окисление Na SjOa кислородом воздуха в водном растворе. Присутствие в столь малых концентрациях вещества, не являющегося формально участником реакции, не изменяет коэффициентов активности реагентов и продуктов. Вследствие этого концентрационная константа равновесия не изменяется, т. е. катализатор не смещает химическое равновесие, он способствует лищь более быстрому его достижению. [c.757]

Феттер дал определение для такого однозначного разделения. Замедленное протекание реакции количественно учитывается константой скорости реакции к или скоростью реакции обмена (см. 68) при равновесии. Теоретически изменение перенапряжения можно проследить при всех значениях Vq или к. При оо (или к оо) замедленность реакций полностью снимается и все химические равновесия не нарушаются и при протекании тока. Тогда, согласно определению, имеем только перенапряжение диффузии т д. В этом случае концентрационное перенапряжение уменьшается до величины перенапряжения диффузии, и перенапряжение реакции равно наблюдаюш емуся снижению перенапряжения т р = т]с — т]д- Это рассуждение приводит к теоретически безупречному и определенному аддитивному разделению. Если процессы известны, то осуш ествить это разделение можно точно. [c.362]

Можно предположить, что все упомянутые выше процессы включают обратимые химические реакции, которые достигают равновесия, т. е. такого состояния, при котором уже нет видимого течения реакции. При заданных условиях химическое равновесие характеризуется постоянным отнашение М активностей продуктов реакции и исходных реагирующих веществ это отношение называется термодинамической константой равновесия реакции. Существует соответствующая ей концентрационная константа. Если эта величина известна, то можно рассчитать состав данной реакционной смеси. В дополнение к термодинамике часто необходимо также изучать кинетику реакции, включая механизм процесса и скорости всех реакций, протекающих в системе. Таким образом, исследование кинетики может дать информацию, необходимую для [c.122]

Математическая формулировка ЗДМ отражает следующее экспериментальное положение равновесные концентрации химических форм при некоторых из.мепениях общего состава раствора lie могут изменяться произвольно, а связаны определенными соотношениями. Вид этих соотношений должен быть известен экспериментатору заранее. Например, в рамках вариаций состава растворов концентрационные константы равновесия либо сохраняют удовлетворительное постоянство, либо меняются по известнодгу закону (например, Дебая — Хюкке-ля). Если число и стехиометрия форм известны заранее из независимых данных, то характер изменения концентрационных констант в функции состава раствора можно не знать, а установить по результатам проведенного исследования [c.6]

Некоторая функция Р концентраций х, . .., Хт веществ, участвующих во взаимодействии, а также Т я р, т. е. Р = Р(Т,р, Х, . .., Хт) служит мерой изменения энергии Гиббса химических реакций в растворе. Последовательное сечение поверхности Р в пространстве х, . .., Хт) по одной из независимых концентрационных переменных при постоянстве всех остальных я Т, р позволяет получить кривые частных зависимостей функции Р от каждой независимой концентрационной переменной. Эти кривые, как правило, состоят из линейных участков, соединенных плавными изгибами. Линейные участки отвечают состояниям раствора, в которых доминируют соединения определенного состава. Состав образующихся соединений можно найти по угловым коэффициентам линейных учасгков, так как эти коэффициенты пропорциональны стехиометрическим коэффициентам. Наборы констант равновесия в простых случаях определяют графическими или расчетными методами. В случае химических взаимодействий, приводящих к образованию нескольких сложных по [c.620]

Истинные термодинамические константы устойчивости и нестойкости комтшексов (константы, выраженные через равновесные активности) зависят только от природы реагентов, растворителя и температуры и не зависят от концентраций. Концентрационные константы устойчивости и нестойкости комплексов (т. е. константы, выраженные через равновесные концентрации) зависят дополнительно также и от концентраций реагентов, ионной силы раствора. Поэтому обычно, приводя числовое значение концентрационной константы устойчивости или нестойкости комплекс , кроме записи химического уравнения соответствующего равновесия (в прямой или скрытой форме) необходимо указывать не только температу ру, но и ионную силу раствора 1 . [c.193]

Во многих случаях химические реакции в растворах изучают при постоянной ионной силе. Этого добиваются введением в раствор индифферентного электролита (например, перхлората натрия) в настолько большом количестве, что ионная сила раствора практически определяется только этим электролитом. В таких условиях определяют концентрационную константу равновесия К. При необходимости с помощью взаимосвязи (3.45) потом можно вычнс-.лить также значение термодинамической константы К . [c.37]

Так как методы определения коэффициегтов активности в двойных жидких системах с взаимодействием редко являются надежными, в физико-химическом анализе обычно оперируют концентрационной частью константы равновесия (р, которая тождественна введенному ранее выражению (XXVI.52) и которую далее будем называть функцией равновесия. [c.415]

Теоретический расчет свойства смеси определенного состава химически взаимодействующих растворителей может бьпъ осуществлен методами количественного физико-химического анализа [201, 9, 242] лишь в том случае, если с достаточной определенностью известно число всех химических форм, образующихся при таком взаимодействии, их стехиометрия, константа равновесия процесса их образования и значения величин свойств этих химических форм. Наличие столь внушительной совокупности сведений о жидкой системе, по-видимому, еще долго будет оставаться большой редкостью. Поэтому данные о ДП, вязкости и других свойствах смешанных растворителей с взаимодействующими компонентами находят экспериментально. Сведения о физических свойствах жидких систем можно найти в имеющихся справочниках [408, 11]. Вот почему можно говорить лишь об общих закономерностях, которым подчиняются концентрационные зависимости свойств смешанных растворителей с химически взаимодействующими компонентами. Прогноз же относительно характера этих зависимостей может быть сделан при оценке константы равновесия (энергии взаимодействия) между растворителями. [c.47]