хлорметильное производно

Если реакционную смесь охладить до слишком низкой температуры, то хлорметильные производные затвердевают между тем экстрагирование проводить значительно легче, пока смесь находится еще в жидком состоянии. [c.291]

Хлорметилирование нафталина легко осуществляется в присутствии катализатора-фосфорной кислоты и приводит к а-хлорметильному производному [c.156]

Следует иметь в виду что хлорметильные производные аренов особенно нафталина являются сильнейшими лакриматорами и раздражают кожу [c.156]

В реакциях совместной поликонденсации с хлорметилированным дифенилоксидом использованы хлорметильные производные триарилфосфатов. [c.58]

При хлорметилировании 2,5-диметилтиофена хлорметиловым эфиром [335] в ледяной уксусной кислоте получены моно- и ди-хлорметильные производные [c.73]

Хлорметилирование. Другой метод, позволяющий задержать конденсацию на первой стадии, состоит в проведении реакции в присутствии хлористого водорода, который превращает карбинолы или карбониевые ионы в соответствующие хлориды. Образующиеся хлорметильные производные менее реакционноспособны, чем спирты, поэтому они могут быть выделены в строго контролируемых условиях. Эта реакция известна под названием реакции хлорметилирования (ОР, 1, 84), Большое практическое значение этой реакции определяется высокой реакционной способностью и большими синтетическими возможностями хлорметильной группы. Хлорметильные соединения легко превращаются в соответствующие спирты, альдегиды. [c.78]

По этой схеме исходный п-нитробензол [14] хлорметилируют [15] дихлордиметиловым эфиром [16] в хлорсульфоновой кислоте и полученное хлорметильное производное XI восстанавливают цинковой пылью в уксусной кислоте до З-метил-4-этиланилина XII, ацетилированием которого получают один из требуемых изомеров IX т. пл. 90°С (из петролейного эфира) лит. данные [131 т. пл. 89—90°С. [c.136]

Многие ароматические углеводороды реагируют с формальдегидом и хлористым водородом с образованием хлорметнльных производных. Так, из /1-ксилола и СН2О- -НС1 сначала получается хлорметильное производное I, а при повторении процесса — соединение И [c.519]

Хлорметилированием сополимера стирола с дивииилбензолом с последующим аминированием хлорметильного производного вторичными аминами можно получить анионообменные смолы [c.228]

Альдегиды можно получить окислительным превращением мо-нохлорметильных производных. Наиболее общей реакцией этого типа является реакция Соммле, при которой на хлорметильные производные действуют уротропином. При этом вначале образуются четвертичные аммониевые соли, гидролизующиеся до Л -метилен-аминов. Далее следует изомеризация последних в азометины и гидролиз, при котором получается альдегид и метиламин [c.321]

Присутствие нитрогруппы препятствует реакции. Нитро бензол [6, 7], о-нитротолуол [6], л-нй-тротолуол [6], питро-меаитилен [7] и 1-нитронафгалин образуют хлорметильные производные, но обычно с плохими выходами. л-Динитро-бензол и 1,3,5-тринитробенэол, а также о- и -хлорнитро-бензол не вступают в реакцию [6]. [c.86]

Ароматические амины вступают в реакцию очень легко, но выделить простейшие хлорметильные производные не удалось [16]. Впрочем, трудно было бы ожидать, чго эти производные могут быть устойчивыми, так как весьма реакционноспособная хлормегильная группа несомненно будет конденсироваться со всякой амидогруппой, присутствующей в молекуле. [c.86]

М. содержатся в кам.-уг. смоле и нефти. В пром-сти их получают фракционной перегонкой кам.-уг. смолы. Из фракции, выкипающей при 230-250 °С, 2-М. выделяют вымораживанием, 1-M.-B виде пикрата, к-рый затем разлагают щелочью. Из фракции 250-270 °С получают смесь диметилнафталинов, к-рые разделяют дробной кристаллизацией их пикратов. 1-М. и 2-М. синтезируют каталитич. восстановлением (Zn в НС1, никель Ренея) хлорметильных производных нафталина (выход 70-90%). [c.63]

НС1), полученное ш-хлорметильное производное (обычно достаточно двух фупп Hj l) вводят в р-цию с третичным амином, тетраалкилгиомочевиной или алкантиолом с послед, алкилированием диалкилсульфатом [c.354]

Аллиловый эфир 5-оксиметил-8-хинолинола представляет интерес как исходный продукт для синтеза физиологически активных соединений, а также как мономер для синтеза поли-хелатов. В литературе синтез этого соединения не описан. Нами было найдено, что указанное соединение может быть получено с хорошим выходом при взаимодействии хлоргидрата хлорметильного производного 8-оксихинолина с аллиловым спиртом в присутствии бикарбоната натрия [1]. Способ применим для получения и других эфирных соединений этого ряда. [c.16]

С лз чшими выходами, как показали наши опыты, это соединение получается гидролизом хлоргидрата хлорметильного производного 8-оксихинолина слабым раствором аммиака. Хлоргидрат 5-хлорметИл-8-хинолипол получается реакцией хлорметилирования 8-оксихинолина [2]. Как хлоргидрат хлорметильного производного 8-оксихинолина, так и получаемый из него карбинол могут быть применены в синтезе различных производных 8-оксихинолина (полихелатов, физиологически активных соединений). [c.91]

Получение хлоргидрата 5-хлорметил-8-хинолинола. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л с вводом и выводом для хлористого водорода помещают 30 г 8-оксихинолина (0,2 М) и 40 жл концентрированной соляной кислоты уд. в. 1,19. По растворении к смеси прибавляют 32,7 мл (0,2 М) 40%-ного раствора формалина. При перемешивании раствора в него пропускают ток осушенного серной кислотой хлористого водорода в течение 4—5 часов (см. примечание 1). К концу реакции из раствора начинает выпадать осадок образовавшейся соли хлорметильного производного 8-оксихинолина. С началом выпадения осадка ток хлористого водорода пропускают еще 20—30 минут и содержимое оставляют для созревания осадка на 3 часа. Образовавшийся зеленовато-желтый осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и сушат. Выход продукта равен 33 г, что составляет 70% от теоретического температура плавления 279—280° (см. примечание 2). [c.92]

Так же легко хлорметилируются полициклические арены. Так, нафталин хлорметилируегся преимущественно в а-положение. Хлорметилирование антрацена трудно задержать на стадии моно-хлорметильного производного, и в результате образуется 9,10-ди(хлорметил) антрацен с хорошим выходом [42]. Восстановительное дехлорирование последнего до 9,10-диметилантрацена — диена, интересно для реакции Дильса — Альдера, который трудно получить иным путем, — успешно проходит при действии литийалюми-нийгидрида в ТГФ (уравнение 71). [c.354]

Диметилсилациклогексаи и 1,1-диметилсилациклопентан хлорируются действием хлора нли сульфурилхлорида в присутствии или в отсутствие инициаторов радикальной реакции, образуя в ОСНОВНОМ 1-хлорметильное производное. Присутствие инициатора не изменяет существенно степени хлорирования метильных групп, однако при этом увеличивается доля продукта реакции по Р-угле-родному атому цикла (по отношению к атому кремния и уменьшается доля продукта реакции по а-атому углерода [217]. [c.418]

Хлорметилирование. Хлорметил ирование п-нптрофенола осуществляют следующим путем. В смесь 0,30 моля л-нитрофенола, 050 мл конц. соляной кислоты, 5 ил конц. сериой кислоты и I моля М. пропускают хлористый водород при 704=2" и перемешивают в течеиие 4—5 час. Хлорметильное производное начинает кристаллизоваться в первый час. Реакциопиую смесь охлаждают льдом и кислотный слой декантируют. Кристаллизация из бензола дает чистое хлорметильное производное с т. пл. 129—130" выход 09%. [c.256]

Реакция Бланка. Взаимодействие п-бромтолуола с формальде п дом в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса было изучено с целью применения изомерных хлорметильных производных в синтезе метилхолантрена. Физер и Селигман [181 сплав ляли безводный Ц. х. с 1/6 хлорида алю.мпния. После охлаждения к сплаву добавляли /г-бромтолуол п иараформ и в смесь медленно пропускали ток хлористого водорода при нагревании до 45—50 в течение 18 час. По сравнению с чистым Ц. х. применение этого смешанного катализатора позволяет повысить выход продукта почти в три раза. [c.549]

Приведенный метод дал возможность не только удобно осуществить синтез меконина, но и получить другие важные соединения. Особый интерес представляет то обстоятельство, что ангидрид гемипиновой кислоты восстанавливается с образованием псевдомеконина. В работах, опубликованных позднее, имеются указания на то, что на первой стадии синтеза в результате побочных реакций образуются хлорметильные производные. [c.75]

Реакции превращ,еиия хлорэтильного продукта в основном осуществлены по аналогии с таковыми, приведенными для хлорметильного производного. [c.154]

Реакционноспособные олигомеры получали при поликонденсации хлорметильных производных дифенилоксида, дифенилметана, дифенила, нафталина и антрацена в присутствии 7пС12 как катализатора процесса. Найдены оптимальные условия проведения синтеза. Приведены данные по ИК-спектрам полученных олигомеров. [c.111]

Последующая атака арена дает сначала ст-комплекс, который затем превращается в Zn- oль бензилового спирта и далее - в хлорметильное производное. [c.425]

Обращает на себя внимание поведение 12-метил-1,2-бенз-антрацена (VII) в электрофильной реакции хлорметилирова-ния. В отличие от незамещенного углеводорода, дающего 7-хлорметильное производное с выходом около 70%, он не вступас в оеакцию [91. Так же не дают продуктов хлормети-лирования 3,4-бензпирен (IX) и 3-метилхолантрен (X). [c.35]

Гомолизация дифенилметана подтверждается тем, что он плохо хлорметилируется, выход хлорметильного производного по методу Блана [5] составляет 26%, а иара-дибензил-бензол (VIII) [c.44]

Необходимо отметить, что ряд авторов [329] применял избыток хлорметилового эфира для получения дихлорметильных производных ароматических углеводородов. При использовании четырехкратного избытка хлорметилового эфира по отношению к углеводороду при 35—40° С в присутствии пС12 были получены л-ди-хлорметильные производные бензола, дифенила и дифенилметана с выходом 50—70%. Этот метод рекомендован для получения дихлорметильных производных нафталина и антрацена. [c.70]

Полимеры, полученные из виниларилкетонов, обладают более ценными свойствами, чем полимеры соответствующих соединений жирного ряда [351]. Реакция между арилалифатическими кетонами и а-хлорэфирами проводится при 63—65° С в течение 31 ч. При увеличении температуры выход хлорметильных производных уменьшается. [c.77]

Выход хлорметильных производных во многих случаях не высок, так как при перегонке в вакууме они частично теряют хлористый водород, превращаясь в виниларилкетоны, которые легко полимеризуются, образуя смолообразные продукты [351]. [c.77]

В процессе хлорметилирования образуются продукты, частично растворимые в бензоле, причем их количество зависит от природы катализатора, времени реакции, полярности растворителя, молекулярной массы и природы асфальтита. Наличие не растворимого в бензоле продукта в хлорметплированных асфальтитах (ХМА) является следствием конкурирующей реакции конденсации хлорметильных производных, о прохождении которой свидетельствуют экстремальный характер зависимости степени хлорметилирования от времени, большее содержание хлора в растворимой части ХМА, уменьшение отношения Н/С ХМА [38, 40, 41] (см. табл. 37). [c.112]

Нами были высказаны основные положения о механизме реакади хлорметилирования. Исходя из наличия двух электроотрицательных групп в молекуле хлорэфира донорно-акцептор-ная связь с хлоридом металла может осуществляться через координацию с атомом кислорода или хлора. По-видимому, электронная плотность атома металла в молекуле акцептора определит вероятность преобладания координации через атомы кислорода или хлора [42, 43]. Возможно, за счет отсутствия полного насыщения при образовании координационной связи О—Ме, благодаря значительной величине заряда на атоме кислорода, а также координации С1—Ме, атом кислорода может. удойлетворять свою донорную силу образованием связи с водородом ароматического кольца, в результате чего связь С—О каталитическом комплексе ослабнет, что приведет к ее разрыву с образованием хлорметильного производного. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология