Окисление в карбоксильную

Иониты на основе углей. Сульфирование бурых, каменных углей и антрацитов дымящейся серной кислотой позволяет вводить в угли подвижные сульфогруппы, а также, после окисления, карбоксильные группы и превращать угли в ионообменники. Сульфирование способствует протеканию реакций поликонденсации и превращает уголь в гель. Благодаря этому иониты на основе [c.112]

Например, в композициях, содержащих карбоксилсодержащий мономер, в частности акриловую кислоту, в качестве инициатора использовали соли бензолсульфокислоты, генерирующие радикалы после окисления карбоксильных групп кислородом воздуха [ 1]. [c.206]

Химически связанный кислород в окисленном битуме распределяется следующим образом от 40 до 60 % (масс.) в виде сложноэфирных групп (—СООК), остальное количество примерно поровну между гидроксильными (—ОН), карбоксильными (—СООН) и карбонильными (- СО) группами. [c.106]

Установлено, что кислород связывается с молекулами битума в виде гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и сложноэфирных групп, В среднем в сложноэфирных группах содержится 60% химически связанного кислорода. Остальные 40 /о распределены примерно поровну между гидроксильными, карбоксильными и карбонильными группами в битумах, полученных при- температуре окисления 150 °С, а в битумах, полученных при 250 °С, на гидроксильные и карбонильные группы приходится приблизительно по 16—18% и на карбоксильные 5—8%. [c.45]

Повышение температуры сопровождается увеличением содержания диоксида углерода в отходящих газах окисления и, как отмечалось, уменьшением количества карбоксильных групп. Это может быть объяснено меньшей стабильностью карбоновых кислот при высоких температурах. Разложение кислот приводит к увеличению содержания диоксидов углерода в газах. [c.45]

Из опубликованных в этой области данных известно, что процесс окисления углеводородов [82, 213, 236, 274] протекает как ряд последовательных реакций через образование перекис-ных соединений (теория Баха). Он сопровождается дегидрированием, отщеплением атомов углерода сырья и образованием некоторых кислородных соединений сложных эфиров, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп в зависимости от химических особенностей сырья и условий процесса [52] По-видимому, внедрение кислорода в молекулы сырья вызывает специфические спиновые взаимодействия, которые выражаются в создании локальных полей [19]. [c.33]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 [88]. Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы [88]. Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков. [c.106]

На следующей стадии при температуре около 50 °С происходит доокисление карбонильной группы в молекуле продукта озонолиза в карбоксильную. Окисление проводится надуксусной кислотой, которую получают предварительно в отдельном аппарате действием перекиси водорода на уксусную кислоту. [c.191]

Изучались реакции взаимодействия асфальтенов и азотной кислоты с последующим сульфометилированием или сульфированием окисленных продуктов, а также реакция хлорирования асфальтенов с последующим гидролизом хлорпроизводных [5]. Спектральные исследования продуктов окисления асфальтенов азотной кислотой показали, что реакция идет преимущественно в направлении образования карбоксильных и фенольных гидроксильных групп. [c.115]

Если вести окисление гудрона при сравнительно низкой температуре (150—200° С), то наблюдается накопление в окисленном битуме не карбоксильных, а сложноэфирных групп [40, 53]. Содержание низкомолекулярных кислородсодержащих продуктов в этом случае невелико (0,02—0,03%), а накопление высокомолекулярных продуктов реакции значительно. Отчетливое преобладание образования сложноэфирных групп (66%) наблюдалось при окислении гудрона и крекинг-остатка из анастасьевской нефти при температуре 275° С [56, 57]. Баланс распределения кислорода в продуктах окисления показан в табл. 37. Аналогичная картина наблюдалась и в распределении кислородных соединений в отдуве, образовавшемся при окислении прямогонного гудрона. Однако из этих данных не следует, что битум является исключением из общего правила окисления органических соеди- [c.138]

О структурных изменениях, происходящих в нерастворимом в щелочи продукте окисления, свидетельствовала информация, полученная методом протонно-магнитного резонанса после специальной обработки по методике [61]. Эти изменения сводятся к уменьшению количества атомов углерода метильных групп в результате окисления их в карбоксильные группы, а также в результате и других химических превращений. [c.139]

Этот процесс протекает быстро (около 1 мин.), в результате чего в начальный период окисления заметно повышается концентрация свободных радикалов, а следовательно, и вероятность их встречи с кислородом. Б битуме повышается содержание перекисных, карбонильных и карбоксильных групп. При последующем окислении незначительно возрастает концентрация водорастворимых соединений, содержащих Fe " ", что можно объяснить следующей реакцией [c.144]

ИЗ окисленного асфальта, показывают наличие карбонильной полосы при 1667 см а обычные — полосы в области 1709 лi Такие полосы интерпретируются как признак ароматических кислот, т. е. кислот, имеющих двойную связь в карбоксильной группе, сопряженную с системой ароматических колец [10, 11]. [c.208]

Сульфоокисление. Основной вид взаимодействия САВ с оксидом серы (IV) — окисление [295]. Реакция осуществлялась при 21-80°С в течение 8—72 ч в различных растворителях. Основные функциональные группы, возникающие на САВ — карбоксильные, соответствующие им ангидридные, карбонильные, альдегидные, фенольные и эфирные. Вклад процессов сульфирования в этих условиях невелик. Установлено только наличие сульфоксидных групп. [c.289]

Был рассчитан стандартный потенциал окисления карбоксильной группы с учетом быстрого декарбоксилироваиия было найдено, что он равен л + 1,4В (НВЭ) [18]. Эти расчеты вызвали сомнение, так как не принималась во внимание хемосорбция [59]. Особенно интересен тот факт, что в присутствии ка-тиоп-радикала трис(п-бромфенил) амина происходит быстрый гомогенный перенос электрона с сопутствующим декарбоксилированием [60]. Сам катион-радикал генерируется при +1,3 В (отн. НВЭ) (уравнение 14.9). Однако продукты этой реакции разнообразны Некоторые из них образуются в результате раз- [c.432]

Пример (5) иллюстрирует еще одну сторону вопроса — влияние уровня окисления реагентов на характер продукта реакции. Поскольку в одном из реагентов имеется карбонильная группа, соответствующая по уровню окисления карбоксильной группе, в продукте реакции сохраняется атом кислорода, связанный с тем же глеродным атомом. [c.37]

Сульфирование бурых, каменных углей и антрацитов дымящейся серной кислотой позволяет вводить в угли подвижные сульфогруппы, а также, после окисления, карбоксильные группы. Сульфирование способствует протеканию реакций поликонденсации и превращает уголь в гель. Благодаря этому иониты на основе сульфированных углей (сульфоугли) приближаются по своим свойствам к синтетическим органическим ионитам. Однако по сравнению с последними, сульфированные угли обладают менее определенными свойствами, неоднородным составом, а также меньшей химической стойкостью, особенно по отношению к щелочам. [c.77]

Интересные результаты Б. Б. Вартапетяна и А. Л. Курсанова по обмену кислорода в метаболизме нельзя считать неожиданными. Очевидно, что кислород не может окислить сложное органическое соединение непосредственно в углекислоту. Б действительности дело идет о реакции декарбоксилирования — имеющиеся и образующиеся при окислении карбоксильные группы теряют углекислоту. Из опытов Б. Б. Вартапетяна и А. Л. Курсанова следует, что окисление органического вещества идет так, что атомы углерода связывают атомы кислорода из воды, а не из Ог. Это объясняется тем, что кислород в процессах ассимиляции образуется не из углекислоты, а из воды. Совершенно естественно поэтому, что при обратной реакции окисления окислителем является вода, а кислороду принадлежит роль акцептора водорода. [c.135]

Соединения типа Аг — К, где Н — насыщенный или ненасыщеннй углеводородный заместитель, окисляются так, что вся алифатическая цепь сгорает до образования НаО и СОг, за исключением углеродного атома, непосредственно примыкающего к ароматическому ядру. Этот атом углерода входит в состав возникающей в результате окисления карбоксильной группы. На промежуточных стадиях окисления обычно невозможно остановиться. [c.415]

Смесь дисульфидов из пировиноградной кислоты получается более легко, чем из ацетальдегида. При окислении карбоксильная группа отщепляется [303], так как присутствие даже одной сульфоновой группы в а-положении благоприятствует отщеплению двуокиси углерода от соответствующей карбоновой кислоты более сильно выраженный эффект двух сульфоновых групп вполне понятен. Сульфоны, полученные указанным выше методом, приведены в табл. 33. [c.184]

Н—С), а образуется связь С—Н (энергия которой только примерно на 5 ккал меньше, чем энергия связи Н—Н). Следовательно, для прохождения второй реакции требуется на 15 ккал энергии меньше, чем для первой. Предполагется, что двумя ступенями сенсибилизированной дисмутации могут быть а) фотохимическое окисление карбоксильной группы возбужденными уранил-ионами и б) восстановление алкильной группы продуктами восстановления уранил-ионов, т. е. ионами иО [c.244]

Например, при окислении карбоксильных групп пропилальде-гида до карбонильных групп при получении нроиионовой кислоты диэлектрическая проницаемость уменьшается благодаря изменению полярности вещества, и эти изменения могут быть зафиксированы диэлкометром или другим ВЧ-устройством в виде непрерывной кривой на ленте самописца как функция времени окисления при данных условиях, что дает возможность контролировать этот процесс. [c.177]

Отбеливание целлюлозы сопровождается небольшим окислением, сильно влияющим на растворимость в щелочах и на способность воспринимать красители. Количество образующихся при окислении карбоксильных групп очень мало, и химическое определение их затруднено. Оно может быть просто сделагю [1197] путем присоединения к карбоксильным группам радиоактивного церия, для чего обрабатывают образец раствором сульфата или ацетата e . Для анализа достаточно 1 г. В разных пробах было найдено от 0,1 до 4 милли-экв. карбоксилов на 100 г. целлюлозы. [c.456]

Хорошему окислению пропилена в ароматических углеводородах способствует добавление к реакционной смеси Na2 Oз [40] или К2СО3 [41] для нейтрализации образовавшихся кислот. По первому методу при конверсии 12,5% получают 28,8 мол. % окиси пропилена п 18 мол. % пропиленгликоля наряду с кислотами и эфирами. Для инициирования реакции рекомендуется вводить соединения с карбонильными пли карбоксильными группами, наиример пропионовый альдегид или ацетальдегид. По второму методу [41], благодаря специальной конструкции реакционной камеры, получают высокую конверсию (94,2%) и высокий выход на единицу объема в единицу времени 100 г/ч окиси пропилена и 50 г/ч пропиленгликоля. [c.77]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

Ни М-, ни г-ксиполы в указан- иых выше условиях каталитического окисления в паровой фазе не образуют значительных количеств соответствую-ш их фталевых кислот, а дают в качестве главного продукта частичного окисления малеиновый ангидрид и небольшие количества толуилальдегидоп. Здесь ожидаемые изофталевая и терефталевая кислоты не могут образовать стабильной конфигурации ангидрида, свободные карбоксильные группы теряют двуокпсь углерода и затем идет окисление кольца. [c.13]

По аналогичной схеме моисет протекать окисление и остальных алканов [1.41]. Формирование поверхностных структур формиатного типа зафиксировано в ИК-спектрах в виде полос поглощения при 1370 и 1570 см при хемосорбции метана на оксидах меди [1.42]. При адсорбции этана н пропана на молибдате хрома установлены формиатные и карбоксильные структуры, характеризующиеся полосами поглощения 1390, 1450 и 1550 см [1.43, 1.44]. [c.17]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

Аналогично кремнрлюрганическим соединениям присоединяются бораны и дибораны. Легкость их окисления позволяет синтезировать углеводородные полимеры с гидроксильными и карбоксильными группами. Изучена модификация полидиенов фосфороргани-ческими соединениями различных классов [61]. [c.240]

При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]

Окисление. Ароматические углеводороды, кроме бензола, весьма чувствительны к окислителям. Разбавленная азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия, железосинеродистый калий окисляют боковые цепи ароматических углеводородов, превращая их в карбоксильные группы. Эта реакция часто применяется для определения расположенпя боковых цепей в ароматическом ядре. Осторожное окисление приводит к целому ряду промежуточных продуктов. [c.40]

Примесь сульфонафтеновых кислот и кислот из окисленных (продутых) масел, из которых последние для нейтрализадии требуют больше щелочи, чем это соответствует одной карбоксильной группе карбоновых кислот, не открывается количественно описанными способами. Маркуссон в таких случаях советует косвенное определение получив щелочное мыло из всех кислот масла, его сжигают и определяют по количеству оставшейся углещелочной соли (напр., К2СО3) сколько металла было связано с мылом. По-количеству его находят, сколько должно быть мыла, образованнсяч) одноосновной кислотой. Если высчитанное количе< гво мыла больше взятого в сожигание, ясно, что часть щелочи присоединилась к кислотам не только по карбоксильной группе, но также и по гидроксильным, что и подтверждает наличие многоатомных кислот. При таких расчетах надо вводить поправку на свободные кислоты и знать молекулярный вес органических кислот. Подробности см. Гольде Исследование жиров , стр. 214. [c.319]

Это объясняется тем, что появившаяся карбоксильная группа сильно дезактивирует оставшуюся метильную группу, лишая ее способности к дальнейшему окислению. В более жестких условиях (260—280 °С и МПа) можно окислить и вторую метильную группу, но выход дикарбоновой кислоты составит всего 40—60%. [c.398]

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в слох ноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении п-ксилола в гг-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым сиир-гом, окислении эфира п-толуиловой кислоты в моноэфир терефталевой кислоты и его этерификации в диметилтерефталат [c.398]

Несмотря на разнообразие нефтей, сэдержание углерода и водорода в асфальтенах колеблется в сравнительно узких пределах С 80—86% (масс.), Н 7,3—9,4% (масс.), отношение С Н также сравнительно постоянно и равно 9—П. Различие в содержании гетероатомов значительно больше. По данным Сергиенко содержание кислорода в асфальтенах в зависимости от природы нефти может колебаться от 1 до 9, серы, от О до 9, азота от О до 1,5— 3,0% (масс.). Химические и спектральные методы анализа показали, что кислород в асфальтенах входит в состав гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и сложноэфирных групп. В нативных асфальтенах преобладают гидроксильные и карбонильные группы до 80% (масс.). В асфальтена.ч из окисленных битумов преобладают сложноэфирные группы [ 60% (масс.) кислорода] Некоторые исследователи считают, что 1 ера входит в состав суль фидных мостиков между фрагментами молекулы асфальтенов Другие, в том числе Сергиенко, придерхиваются мнения, что ато мы серы включены в циклические структурные элементы, содер жащие кольцо тиофена или тетрагидрэтиофена. Спектральными методами были также обнаружены циклические соединения, содержащие сульфоксидную группу. [c.211]

Сульфирование, как и хлорирование, асфальтенов изучается сравнительно давно. В нашей стране обстоятельные исследования выполнил Антонишин. Им определены оптимальные условия процесса (расход 20%-ного олеума — 4 г/г сырья, 100°С, продолжительность сульфирования 2 ч) с це/ ью получения ионообменных материалов. Реакции сульфирования сопровождаются процессами деструктивного окисления боковых алкильных цепей и алициклических фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. С понижением концентрации серной кислоты протекает преимущественно реакция окисления. В растворе четыреххлористого углерода происходит также до идрпровапие алипиклических колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопро-дуктов. [c.216]

Баланс расхода олеума на реакции окисления в разных направлениях (на образование ЗОг, ПгО, —СООП, —ОП, СОг) показан в табл. 30. Асфальтены окисляются олеумом очень глубоко. В газообразных продуктах реакции не найдены никакие кислородсодержащие соединения, кроме СОг и НгО. Соотношение количеств грамм-атомов кислорода, содержащихся в двуокиси углерода и в реакционной воде, полученной только при окислении асфальтенов, колеблется в пределах 0,89—1,04. Теоретически при обгорании заместителей (в виде алкильных цепей или нафтеновых колец) в молекуле асфальтенов до карбоксильных групп, связанных непосредственно с ядром, соотношение количеств грамм-атомов кислорода, содержащегося в двуокиси углерода и в реакционной воде, колеблется в пределах 1—1,7 в зависимости от числа углеродных атомов в парафиновой цепи, а при обгора- [c.121]

Однако прямой синтез ди- и полика,рбоновых кислот этим методом невозможен. Первая карбоксильная группа тормозит окисление в среде углеводорода, а продукты дальнейшего окисления метилбензойных кислот (кислотоспирты, альдегидокислоты) связывают в комплексы незначительные количества катализатора (1—3-10 моль/моль углеводорода) и прекращают процесс. Не удается использовать окисление в среде углеводорода также при получении карбоновых кислот из ароматических полициклических углеводородов и их гомологов. [c.43]