Углерод меченый

Показано, что превращения субстратов под влиянием ряда тканей и экстрактов соответствуют их превращениям по пути ЭМП. Например, ацетоновые препараты из семян гороха превращают количественно глюкозо-6-фосфат в этиловый спирт и СОг. Предполагалось, что радиоактивные атомы углерода меченой глюкозы при окислении по пути ЭМП попадут в этанол и СОг, как показано в табл. 13. [c.120]

МГц звездочкой обозначен атом углерода, меченный С. [c.228]

Рис, 13-21, Применение радиоактивного изотопа углерода для прослеживания метаболической судьбы углеродного атома карбоксильной группь ацетата. Значительная часть радиоактивного углерода меченого ацетата обнаруживается в выдыхаемой СОг, однако довольно большое его количество попадает также в пальмитиновую кислоту липидов печени. В молекуле пальмитиновой кислоты мечеными оказываются только нечетные атомы углерода (считая от карбоксильной группы обозначены красным цветом), т. е. данньш эксперимент свидетельствует о том, что пальмитиновая кислота образуется в результате соединения восьми молекул ацетата по способу голова-хвост . [c.395]

Изомеризация и другие реакции углеводородов. Реакции окиси углерода. Меченые атомы и техника исследования. Различные каталитические реакции. [c.402]

Перегруппировку Бекмана иногда использовали для установления в молекулах кетонов положения углерода, меченного С . Карбонильный углерод в ходе реакции переходит в карбоксильную группу, например [274] [c.467]

К. Обмен СО-лиганда карбонилов металлов на окись углерода, меченную по углероду, а также некоторые другие примеры изотопного обмена [c.117]

Особенно незначительны эти сведения для карбонилов металлов V группы. Только для парамагнитного гексакарбонила ванадия проведены кинетические исследования реакций замещения СО-лигандов при действии окиси углерода, меченной по углероду ( С0) [1222, 1556]. Оказалось, при температуре 10° С гексакарбонил ванадия обменивает за 7 час. в среде гептана примерно половину своих карбонильных групп [1556]. [c.117]

Изучались также реакции обмена СО-лигандов у тетракарбонила никеля на 1 С0 при этом оказалось, что изменение давления газообразной окиси углерода, меченной по углероду, применяемой для получения №( СО) -ж( СО)з, , резко влияет на процентное содержание С0 в тетракарбониле никеля 1302] ИК-и КР-спектры тетракарбонила никеля как такового, таки меченного по углероду и но кислороду [388], в значительной мере аналогичны. [c.119]

Если этот опыт проводить в присутствии меченого кислорода, то обнаруживается, что весь потребляемый кислород включается в молекулы воды, в то время как в образующемся диоксиде углерода меченый кислород не содержится. Из этого следует, что вдыхаемый кислород используется для синтеза воды за счет водорода окисляемых субстратов (в нашем опыте глюкозы). Процесс можно представить следующим уравнением [c.225]

Значительная часть наших сведений о фотосинтезе была получена в результате изучения метаболизма двуокиси углерода, меченной С. Меченый углерод был обнаружен во многих продуктах, включая глюкозу, фруктозу и сахарозу. Для определения радиоактивности каждого из атомов углерода в данной молекуле была проведена деструкция ее на одиоуглеродиые фрагменты. [c.962]

Рис. 9. Кинетические кривые изменения удельных активностей СО ( 1) (2) и СОг ф) (2) в реакции окислепия бутана С4Н10 с добавками окиси углерода, меченной в начале реакции [222]

Рис. 11. Кинетические кривые удельных активностей СО (а) и СОг (Р) в реакции окисления бутана С4Н10 (добавлена окись углерода, меченная С ), по Луковникову и Нейману [173].

В настоящей работе была обследована возможность изучения механизма первичного акта каталитического крекинга по действ11ю и распределению углерода меченых добаво . Таким путем были получены первые, пока неоднозначные указания на цеппо11 характер этого процесса. Для вторичных реакций низших олефинов и парафинов найдены закономерности, связывающие характер реакции с числом атомов углерода в молекуле. Уточнена роль прямого гидрирования олефинов парафинами и перераспределение водорода с участием кокса. Вместе с ранее установленным деструктивным алкилированием олефинов — это три характерных вторичных процесса, не изменяющие числа газовых молекул в продуктах крекинга. [c.160]

В результате образуется терефталевая кислота, имеющая очень большое значение для получения синтетических волокон (ланон, терилен). Как доказано экспериментами с помощью двуокиси углерода, меченной С, здесь имеют дело не с перегруппировкой, а с диссоциацией и повторны.м карбоксилирова-нием. Аналогично действием двуокиси углерода можно превратить бензоат калия непосредственно в терефталевую кислоту. [c.461]

Наличие в продуктах реакции метоксигруппы не только при атоме углерода, связанном с обычным водородом, но и у атома углерода, меченного тритием, указывает на перемещение во время процесса метокси-группы от углерода 4 к углероду 1, что в свою очередь подтверждает предположение об образовании в промежуточной стадии бициклического оксониевого иона (IV). [c.622]

В качестве ингибиторов полимеризации на комплексных катализаторах, кроме спиртов, меченных тритием по гидроксилу [664, 675, 756, 758—760, 768], использовали СН3СООТ [769, 774], двуокись углерода, меченную [768, 770—773], Ь [106], а также соединения, меченные При обрыве цепи меченым спиртом содержание трития в полимере непосредственно показывает, какое число макромолекул еще продолжало расти в момент прекращения реакции полимеризации. [c.189]

Механизм реакции изомеризации и диспропорционирования, вероятно близки. Исследование изомеризации и диспропорционирования в атмосфере двуокиси углерода, меченной показало, что при этом радиоактивный углерод переходит в карбоксильные группы терефталевой кислоты. Вероятный механизм изомеризации, например, фталевой кислоты в терефталевую может быть представ-влен схемой, согласно которой первоначально в результате отщепления двуокиси углерода образуется карбанион, который затем атакуется в пара-положение к карбоксилатной группе [c.1807]

Реутов и Шаткина [10] повторили работу Робертса и Хелмана, но с более полным расщеплением. В этом повторном исследовании для извлечения продуктов были использованы неактивные пропа-нол-1 и пронанол-2 спирты также были разделены фракционированием, однако тип применяемой для фракционирования колонки не указан. Меченный С пропанол-1 был переведен в пропионовую кислоту, затем в уксусную и, наконец, в метиламин посредством реакции Шмидта. Таким методом была установлена " С-активность у каждого из трех атомов углерода меченного С пропанола-1. Сообщается, что обнаружено 8,0 0,8% перераспределения С-метки, однако весь перегруппированный С локализован у С-3 у С-2 не обнаружено никакой активности. Предполагается, что в данном случае в 1-пропильном катионе происходит либо одностадийный [c.385]

Андреева О. И., Ильина А. И., Получен1 е элементарного углерода, меченного изотопом углерода С (1957), Сб. рефер. НИР по изотопам за 1955—1958 гг., с. 25. [c.178]

Шойхет Д. Н., Костыгова if. К., Разработка метода получения четыреххлористого углерода, меченного изотопом С , Отч. № 38-58, с. 304—312, библ. нет. [c.182]

Шенгеймер и сотр. [1404] давали крысе с пищей лизин, NH2( H2)l D N Ha OOH, в котором одновременно водород при а-углероде мечен дейтерием, а азот соседней аминогруппы тяжелым Это давало возможность проследить за судьбой как углеродной цепи этой кислоты, так и ее аминогруппы. В выделенном из животного лизине отношение было тем же, что и во введенном с пищей. Это указывает на то, что лизин, принадлежащий к незаменимым аминокислотам, в животном не синтезируется и не пере-аминируется. Синтез новых углеродных цепочек вел бы к замене дейтерия на водород, а переаминирование — к замене меченых аминогрупп обыкновенными. В обоих случаях наблюдалось бы изменение отношения Иные результаты дал таким же образом меченный лейцин. (СНз)2СН-СН2- [c.491]

Наше исследование проводилось с классическими кобальтториевыми катализаторами [4]. Кроме того, был значительно расширен круг веществ, вводимых в систему в меченом виде. В различных опытах это были — этанол, ацетальдегид, этилен, метилформиат и окись углерода, меченные [c.43]

Многие обычно используемые инициаторы, передатчики цепи и растворители, имеющие техническое значение и представляющие интерес для кинетических исследований, не содержат химически меченных атомов, а состоят из тех же элементов, что и мономер. Для радиохимических методов это не является препятствием меченый атом химически идентичен с обычным компонентом полимера и отличается от него только своей радио-активгюстью. Так, радиоактивный углерод меченого инициатора можно обнаружить в присутствии очень большого количества обычного углерода неактивного мономера. В этом случае, конечно, проявляется влияние изотопного эффекта на скорости реакций, но обычно оно очень мало, за исключением тех случаев, когда в реакции участвуют атомы водорода. [c.325]

При метановой ферментации уксусной кислоты в присутствии двуокиси углерода, меченной С , Бусвел с сотрудниками [406] получил метан, практически не содержащий радиоактивного углерода. Отсюда следует, что метан образуется только из атомов углерода уксусной кислоты, а восстановления двуокиси углерода, получающейся из последней, не происходит. Авторы рассмотренной работы предполагают, что процесс ферментации состоит в простом декарбоксилировании уксусной кислоты. [c.625]

Окисление перйодатом хирального сульфида 54, оптически активного в результате введения дейтерия [66], дало смесь (50 50) энантиомерных продуктов ( рацемических по атому серы), что указывает на отсутствие в заметной степени предпочтительного направляющего действия асимметрического атома углерода, меченного дейтерием. Наконец, окисление перекисью водорода соединения г)-55 дало правовращающий сульфоксид ([а]п + 180°), выпадающий сначала в осадок при подкислении реакционной смеси [67]. Вторая порция кристаллов имела более низкое вращение ([а] +111°). Перекристаллизация порции с более высоким вращением привела к продукту, имеющему [а]в +187°, который можно было считать энантиомерно чистым. [c.413]

Методом изотопного обмена окиси углерода гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама изучались кинетика и механизм реакций замещения СО-групп у этих комплексов [1222]. Гексакарбонилы металлов этой группы М(СО)в претерпевают обмен одного карбонильного лиганда с образованием комплексов типа М(СО)вЬ при относительно высокой температуре (100— 170° С) [120, 1464]. В том случае, когда L — третичные фосфины и фосфиты, скорость замещения СО-лиганда у М(СО)вЬ примерно та же, что у незамещенных М(СО)б. Если L — галоген или пиридин, скорость обмена СО-лиганда у M( O),L значительно больше, чем у М(СО)в [35, 36, 190, 191, 515]. Для двузамещенных комплексов типа M( 0)4L (L = 2,2 -бипиридил, о-фенантролин и другие бидентатные лиганды) замещение СО-группы наблюдается при более низкой температуре, чем у М(СО)в (примерно при 60° С). Гексакарбонилы металлов этой группы способны обменивать все шесть карбонильных лигандов на окись углерода, меченную по углероду при комнатной температуре обмен СО-группы на СО происходит крайне медленно, особенно у гексакарбонила хрома [1556]. С измеримой скоростью обмен наблюдает ся у гексакарбонилов хрома и молибдена при 116—117° С, у карбонила вольфрама — при несколько более высокой температуре (142° С) [1222]. Изучалась скорость обмена карбонильных лигандов у комплекса Сг(С0)4 (phen), в котором о-фенантролин (phen) и два карбонильных лиганда расположены экваториально, а два других СО-лиганда — аксиально. Действием окиси углерода, меченной по кислороду (С Ю), удалось показать, что константы скоростей обмена аксиальных и экваториальных СО-групп в комплексе существенно различны [1207, 1557]. [c.117]

Реакция изотопного обмена карбонилгидрида марганца НМп(СО)в с окисью углерода, меченной по углероду ( С0), протекает крайне медленно при этом удалось показать, что вначале образуется промежуточный продукт ацилирования карбонилгидрида [1563в] [c.118]

Внедрение окиси углерода, меченной по углероду, в дижелезононакарбонил при реакции фотохимического распа/(а нентакарбонила железа в общем крайне незначительно [1559]. [c.119]

Результаты исследований обмена СО-лиганда Со2(СО)8 на окись углерода, меченную по углероду, показали, что все восемь карбонильных групп обмениваются с одной и той же скоростью. Обмен протекает очень быстро уже при комнатной температуре и не зависит от концентрации окиси углерода [1556, 1559]. Легко также происходит изотопный обмен у карбонилнитрозила кобальта Со(СО)зКО [302] и у металлических производных типа М [Со(СО)4]з <М = С(1, Нд) [1572], ВзЗпСо(СО)4 (В = Ме, РЬ) и др. [1556]. [c.119]

Изучалась кинетика обмена карбонильных лигандов у карбонилгалогенидных комплексов палладия и платины с окисью углерода, меченной по углероду [1027, 1556]. Например, Р12(СО)2С14 обменивает обе карбонильные группы при 25° С. Обмен происходит в этих условиях очень быстро. [c.119]

Скорость декарбоксилирования была определена в экспериментах, с аминокислотами, у которых карбоксильный атом углерода мечен радиоактивным изотопом. В присутствии кислорода скорость распада значительно возрастает, поскольку в этом случае происходит еще и окисление аминокислот. Была исследована стабиль-, ность большого числа аминокислот. Наиболее стабильными оказались аланин, глицин, глутаминовая кислота, лейцин, изолейцин, пролин и валии. Менее стабильны аспарагиновая кислота, лизин и фенилаланин. Серин, треонин, аргинин и тирозин относительно малоустойчивы (фиг. 58). Термическая стабильность смесей аминокислот пока не изучалась, хотя такое исследование было бы уместным для проверки термической модели синтеза по-, лиамипокислот. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология