Поликарбоновые кислоты

При получении поликарбоновых кислот (тримеллитовая, пиро-меллитовая) число стадий и трудности разделения продуктов возрастают. Поэтому было предложено проводить окисление вначале воздухом и завершать процесс при действии азотной кислоты. [c.398]

Происходит, с одной стороны, фиксирование кислорода с образованием промежуточных окисленных соединений с последующим разложением окислов в СО , с другой стороны, удаляется неароматический водород в форме воды. Среди твердых продуктов реакции находят ароматические поликарбоновые кислоты, растворимые в щелочной среде. [c.37]

Ароматические многоядерные углеводороды можно окислять в других доступных средах. Так, при окислении воздухом эмульсии ароматических углеводородов в 4—6%-ном растворе щелочи при 260—280 °С и 7,9—8,0 МПа антрацен окисляется с высоким выходом в антрахинон, а из других углеводородов образуются смеси поликарбоновых кислот ароматического ряда, составом которых можно управлять [70]. Такой процесс пока не реализован из-за жестких условий его проведения и значительного расхода щелочи (1 моль на 1 моль углеводорода). [c.44]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Ди- и поликарбоновые кислоты приобретают все большее значение в качестве исходных веществ для получения высокополимеров, особенно полиамидных смол. [c.342]

Простым примером можно иллюстрировать количественные соотношения при такого типа реакциях. Рассмотрим взаимодействие поликарбоновых кислот с металлами [c.495]

Разработаны новые общие методы синтеза циклических кетонов, спиртов, эпоксидов, гидропероксидов, алифатических дикарбоновых кислот, поликарбоновых кислот бифенила (рук. - профессор Г.Н. Кошель, профессор Т.Н. Антонова) [c.114]

Многие поликарбоновые кислоты, например лимонная, участвуют в процессах обмена (разд. 14.7). Значения кислотных констант для некоторых из них приведены ниже. [c.351]

Эфиры ди- или поликарбоновых кислот, в которых карбоксильные группы структурно отличны друг от друга, обычно можно непосред- [c.329]

Распределительная хроматография с неподвижной гидрофильной фазой наиболее пригодна для разделения веществ, хорошо растворимых в воде или способных образовывать растворимые в воде соли. К таким веществам относятся сахар, аминокислоты, многие органические красители, большая часть алкалоидов, моно- и поликарбоновые кислоты, спирты и т. д. Нередко для разделения веществ этого типа адсорбционная хроматография совершенно непригодна. [c.481]

РИС, 7-11. Исходные соединения и продукты в реакциях, катализируемых некоторыми синтетазами поликарбоновых кислот. [c.167]

Первая - это реакции неравновесной поликонденсации, протекающие с большей скоростью с мягких условиях (при низких температурах). К ним относятся, например, межфазная и низкотемпературная поликонденсация в растворе. Легкость протекания этих процессов при низких температурах обеспечивает использование и исходных веществ соответствующего строения (хлорангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот), и эффективных для подобного типа реакций катализаторов, включая каталитически действующие растворители [4]. [c.46]

В качестве моюще-диспергирующих присадок к смазочным маслам рекомендован алкилбутиролактон уксусной кислоты [пат. США 3261782] — продукт взаимодействия алкилзамещенных дикарбоновых кислот с гидроксиаминами, закомплексованный моно-и поликарбоновыми кислотами [англ. пат. 809001]. В качестве многоатомного спирта может быть использован пентаэритрит [пат. США 3697428]. [c.85]

В госледние годы важное значение приобрели ароматические поликарбоновые кислоты, которые являются исходными веществами для производства термостойких полимеров. Тримеллитовая (/,2, -бензолтрикарбоновая) кислота и ее моноангидрид образуются, подобно дикарбоновым ароматическим кислотам, при окислении псевдокумола [c.397]

Ввиду недостатков рассмотренного выше способа многостадийного окисления ди- и полиметилароматических соединений в ди- и поликарбоновые кислоты проводились исследования одностадийного пэоцесса. В результате было найдено несколько вариантов синтеза, общей чертой которых является использование уксусной кислоты в качестве растворителя. [c.401]

Окисление углей кислородом в вод но щелочной среде. Эта реакция положена в основу промышленного производства поликарбоновых кислот. Полул<ирный уголь превращается в растворимые кислоты с выходом около 50% (по углероду) при температуре 250—300° С и под давлением 50—70 ат. Большая часть этих кислот имеет 2—4 ароматических ядра и используется в некоторых отраслях производства, например в производстве полиэфирных смол. [c.37]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Мезитилен применяется в производстве тримезиновой кислоты, мезидина, фенольных н аминных антиоксидантов, отвердителей эпоксидных смол, а также триизоцианатов и полиуретанов на их основе [110]. Тримезиновая кислота в свою очередь может использоваться в производстве алкидных смол, пластификаторов, модификаторов синтетических волокон и пленок. Однако высокая стоимость и отсутствие принципиальных преимуществ ее производных перед производными других поликарбоновых кислот ограничивает пока что ее применение [107]. Получение ее с выходом до 67% (мол.) может быть осуществлено при использовании сме-щанных кобальт-марганцовых катализаторов, модифицированных бромидом натрия, в среде ледяной уксусной кислоты при 204— 210 °С и 2,75 МПа. [c.93]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Битум, химически модифицированный поликарбоновыми кислотами или их ангидридами (в частности малеиновым ангидридом), может быть дополнительно модЕв ицирован многоатомными сшртами [24]. [c.6]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

Группа /. Вещества, на свойства которых преобладающее влияние оказывают полярные группировки солн, полиолы, сахара, аминоспирты, оксикарбоновые кислоты, ди- и поликарбоновые кислоты, амиды низших кислот, алифатические аминокислоты, сульфокислоты. [c.296]

Для защиты теплопроводов применяют также эпоксидные лаки и краски. В ГДР выдан патент на покрытия из модифицированной эпоксидной смолы, содержащей гидрофобные наполнители и тиксотропные добавки. Покрытие рекомендуется для защиты теплопроводов с эксплуатационной температурой 110—180 °С [66]. В ЧССР применяют эпоксидные покрытия, в состав которых вводят ингибиторы коррозии верхний температурный предел их применимости 150 С. В США запатентован состав для защиты труб, представляющий собой смесь измельченных компонентов эпоксидной смолы, от 40 до 60% наполнителя (циклического ангидрида поликарбоновой кислоты) и отвердителя (комплексных силиконовых соединений). Нанесение производится методом вихревого напыления на предварительно очищенную и нагретую трубу [67]. Фирмой А. Long Produ ts предложено покрытие из синтетической каменноугольной смолы, содержащей инертные минеральные наполнители. Покрытие можно наносить при температурах от —18°С до +70 °С. Максимальная температура эксплуатации 204 °С [68]. [c.93]

Соотношение кислоты и амина таково, что несколько групп амина в реакцию не вступают. Для получения полиамида с поперечными связями промежуточное соединение должно дополнительно прореагировать с поликарбоновой кислотой (например, себациновой) или с каким-либо циклическим ангидридом. [c.40]

Адамантанкарбоновая кислота (1П). К охлажденной до 20 °С смеси 600 мл конц. серной кислоты и 600 мл олеума прибавляют 420 г И и медленно при 30—32 °С приливают 350 мл муравьиной кислоты (при температуре выше 34 °С образуются побочные продукты — адамантан-поликарбоновые кислоты, оксикислоты и смолистые продукты, при температуре ниже 20°С реакция не идет). Масса вспенивается, осо нно в начале процесса. После выдержки 1 ч при 30— 2 С газообразные продукты отдувают и массу выливают в 2,4 л охлажденной до 5°С воды, поддерживая температуру не выше 60 °С (процесс экзотермичен и сопровождается вспениванием). После выдержки 1 ч при 18—20°С осадок П1 отфильтровывают, промывают 2 л воды, растворяют при нагревании до 80— 90°С в 7 л водного раствора, содержащего 260 г едкого натра. Контролируют pH (8—9) и горячий раствор отфильтровывают (при pH выше 9 масса при фильтрации может закристаллизоваться). Профильтрованный раствор при 70 °С подкисляют конц. серной кислотой до pH 3, охлаждают до 18—20 °С. Осадок П1 отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и сушат при 40—50°С до содержания влаги не более 1%. Продукт должен иметь т. пл. в интервале 165—175 °С. Вы.ход 273 г (77,5%). [c.56]

Эта глава посвящена катодному восстановлению карбоновых кислот н нх производных—сложных эфиров, ангидридов, ги-дразидов и нитртов. Рассмотрены также и циклические производные замещенных карбоновых и поликарбоновых кислот — лактоиы, лактамы, имиды и ангидриды обсуждаются только реакции, затрагивающие непосредственно функциональную группу. [c.370]

Методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) идентифицировано до 22 MOHO-, дикарбоновых и ароматических поликарбоновых кислот в продуктах окисления гуминовых кислот и фульвокислот. Метилирование ГК и ФК позволило подойти также к анализу фенольных структур обший выход поликарбоновых кислот при этом достигает 20 %. При анализе почв методом ГЖХ можно получить оперативную информацию о содержании различных ХЗВ, например пестицидов, фенолов, углеводородов нефти. [c.246]

Для ингибирования кислотной коррозии черных металлов, в частности при кислотной обработке скважин соляной, фосфорной или серной кислотами с добавками фтористоводородной или уксусной кислот, предлагается также применять 0,1...2 % по массе композиции, содержащей продукт конденсации полиамина (диэтилентриамин, триэтилентетрамин, аминоэтилэта-ноламин) с поликарбоновой кислотой либо с ангидридом указанной кислоты 25...75 % по массе пропаргилового спирта и, возможно, 10...30 % по массе сульфонатов на основе таллового масла. [c.239]

Конденсацию поликарбоновых кислот или их ангидридов с полиаминами осуществляют при температуре 260...270 °С и массовом отношении ди- и трикарбоновых кислот и полиаминов (1 1)-(3 1) [15]. Так как первичные аминогруппы являются более реакционноспособными, чем вторичные, они реагируют с карбоксильной группой поликарбоновых кислот, образуя ами-доамины, а при взаимодействии ангидридов кислот с полиаминами получают имидоамины. Так, в результате реакции ангидрида циклогексентрикарбоновой кислоты и диэтилентриамина при 250-300 °С образуются диимидазолины. [c.240]

Продукты конденсации поликарбоновых кислот и полиаминов представляют собой смесь, содержащую амидоамины, имидазолин, диимидазолин и соединения более высокой молекулярной массы. [c.240]

В качестве ингибиторов коррозии при кислотной обработке нефтяных скважин предлагается также применять продукты конденсации полиаминов со смесью поликарбоновых кислот и жирных кислот таллового масла или смоляных кислот канифоли и поликарбоновых кислот. Композиции амидоаминов смоляных кислот канифоли с пропаргиловым или другими ацетиленовыми спиртами обладают синергетическим эффектом [16]. [c.240]