Платина на носителях магнитные свойства

Изучение смешанных металлических Р(1-(А , Си, Аи, Р1) и Р1-(Ag, Си, Р(1, Аи) катализаторов без носителя на носителях приобретает особый интерес в связи с магнитными свойствами Р(1 и Р1 в этих системах. Действительно, поведение катализатора должно определяться его электронным состоянием, а катализ — возможностью электронного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Палладий и платина являются катализаторами в отношении реакции гидрирования бензола. Эти металлы обладают свободными электронными спинами, которые могут быть заполнены электронами водорода, серебра, меди, золота. Известно, что по мере растворения водорода в палладии, как и введения серебра, меди, золота в палладий, парамагнитная восприимчивость последнего постепенно уменьшается и достигает нуля. Аналогичное явление имеет место, например, при введении золота в платину [1, 2, 3, 4]. Это объясняется [5] наличием свободных электронных спинов ( В среднем 0,6 спина на атом металла), которые и спариваются с 5-электронами водорода, серебра, меди, золота, вследствие чего при содержании 0,6 атома водорода на атом палладия (а в случае Ад, Си и Аи —при содержании 53—55 ат. %) магнитная восприимчивость становится равной нулю. Магнитная восприимчивость Р1-Аи систем становится равной нулю при содержании 68 — 70% Аи [4]. [c.128]

Исследования магнитных свойств двухкомпонентиых окисных, а также никелевых контактов, проведенные П. В. Селвудом и его сотрудниками [1], внесли ряд новых и интересных данных по структуре этих веществ. Некоторые металлические контакты были исследованы магнитным методом Кобозевым и его сотрудниками [2]. Они объяснили результаты своих исследований серебра, платины и других металлов, нанесенных на силикагель и другие носители, аномальными магнитными свойствами этих металлов в состоянии высокой дисперсности ( сверх-парамагнетизм ). [c.155]

Результаты исследований платиновых контактов (табл. 2) были иными. Даже при большом разбавлении платинового слоя магнитные свойства платины существенно не изменяются по сравнению с компактным металлом. В обеих сериях (1-й и 2-й) платиновых контактов магнитная восприимчивость платины остается практически неизменной. Даже нри содержании-<0,2% Р1, т. е. при степенях покрытия поверхности носителя 0,0015 (2-я серия), 0,0005 и 0,0003 (1-я серия), магнитная восприимчивость металла совпадает в пределах точности эксперимента 0,03 10-6 с восприимчивостью металла компактного, рассчитанной на основании его процентного содержания в контакте. Как показали рентгенографические исследования, степень дисперсности здесь очень большая. В случае платины ее атомизация, в отличие от палладия, должна быть связана с повышением магнитной воснриимчивости в несколько раз. Атом плагины структуры с1з, учитывая только спиновой момент, должен при комнатной температуре проявлять предельную восприимчивость, равную -1-6,5 10 , в то время как у металлической платины последняя составляет +0,97 10 . Таким образом, на основании магнитных исследований невозможно сделать заключение, что металл существует в контактах в какой-нибудь другой форме, кроме кристаллической. [c.158]

Не только магнитные, но и каталитические свойства разбавленных атомизированных слоев металлических катализаторов на дисперсных носителях Существенно определяются электронной структурой атома — его местом в периодической системе Менделеева и наличием холостых электронов. Роль электронного строения атомов в разведенных слоях особенно отчетливо проявляется при катализе смешанными слоями и в явлении спинового отравления , найденного Зубовичем [53]. При этом адсорбционные катализаторы, содержащие весьма каталитически активные атомы с неспаренными электронами, например атомы серебра, начинают сильно снижать (иногда почти до нуля) каталитическую способность других также весьма активных атомов с неспаренными электронами, например Р1. Этот вид взаимного отравления в результате спаривания электронов контрастно проявляется в смешанных слоях серебра с платиной и палладием при распаде перекиси водорода. Также действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. Резкий провал парамагнитизма слоя в области отравления и его рост в области активации экапериментально демонстрирует определяющую роль спин-валентности в катализе. [c.27]

Вопрос о соотношении между каталитической активностью и степенью дисперсности активного компонента является одним из центральных вопросов гетерогенного катализа. В применении к металлическим катализаторам на носителях решение этой проблемы требует ответа на следующие вопросы зависит ли каталитическая активность от размера частиц нанесенного металла является ли необходимым условием его каталитического действия наличие сформированной кристаллической решетки, обладающей свойствами массивного металла, и, наконец, существует ли оптимальный размер кристаллитов, обеспечивающий максимальную каталитическую активность. Еще в 30-х годах Данков и Кочетков (149] при изучении разложения Н2О2 и гидрирования этилена на платине обнаружили максимум активности при размерах кристаллов 40—50 А и быстрый спад до нулевой активности при диаметре 20 А. Оптимум дисперсности никеля на А1г0з при дегидрировании спирта обнаружил Рубинштейн [150] в обла-, сти 60—80 А. Как недавно отметил Бонд [151], проблема нанесенных металлических катализаторов долгое время оставалась незаслуженно забытой и только в последние годы тщательное исследование удельной каталитической активности, отнесенной к 1 поверхности металла, в сочетании с различными физическими методами определения дисперсности металла (электронная микроскопия, рентгеновское уширение линий, магнитный метод, хемосорбция Н2 и СО и др.) приблизило нас к более глубокому пониманию поставленных вопросов. Тем не менее и сегодня они остаются дискуссионными. [c.51]