Никель дисперсность

Таблица 1. Влияиие природы пассивирующего агента на величину поверхности никеля, его дисперсность к каталитическую активность в реакции гидрирования бензола

Чтобы лучше понять закономерности кинетики гетерогенно-ката-литических процессов, целесообразно рассмотреть специфические особенности катализа на поверхности раздела фаз. В гомогенном катализе катализатор выступает в молекулярной форме, в гетерогенном катализе катализатор выступает в форме совокупности большого числа молекул или атомов, образующих отдельную фазу. Так, например, в коллоидной частице платины сосредоточено 10 10 атомов, из них менее 1 % расположено на поверхности частицы. В скелетном никеле число атомов в частице радиусом 50 мкм равно 10 , из них только несколько процентов находится на поверхности раздела фаз. Следовательно, в гетерогенном катализаторе только незначительная часть атомов или молекул катализатора может непосредственно взаимодействовать с молекулами реагирующих веществ. С увеличением 5уд возрастает доля молекул или атомов, находящихся на поверхности раздела фаз, возрастает и каталитическая активность. Однако диспергирование катализатора до молекулярной степени дисперсности необязательно приведет к максимальной активности катализатора. Активность при этом может проходить через максимум и снижаться до нуля. Активные центры на поверхности катализатора могут включать несколько атомов или атомных групп. Их каталитическая активность может зависеть от атомов и молекул, находящихся во втором, третьем или п-м слоях атомов и молекул. Тогда переход к молекулярной степени дисперсности приведет к разрушению активного центра и к потере активности катализатора. В гомогенно-каталитических реакциях в растворах молекулы катализатора равномерно распределены по всему объему жидкой фазы. В гетерогенном каталитическом процессе молекулы или атомы, принимающие участие в элементарном каталитическом акте, сосредоточены в очень малом объеме, ограниченном поверхностью катализатора и толщиной слоя раствора (газа) Л, равной расстоянию, на котором начинают существенно проявляться силы притяжения между молекулами реагирующих веществ и поверхностью катализатора. Принимая /г 10 м и 5уд 100 м г"1, рассчитаем объем реакционного пространства, в котором протекает элементарный химический акт [c.636]

Таблица 2.2. Влияние дисперсности и химической природы исходного соединения никеля

На величину поверхности закиси никеля, получаемой термическим разложением, кроме температуры могут оказывать влияние также природа исходных веществ и степень их дисперсности. Чтобы дифференцировать влияние этих факторов, исследовалось прежде всего влияние величины поверхности исходного соединения на дисперсность продукта разложения. В качестве исходных материалов были использованы образцы гидроокиси с поверхностью от 12 до 154 м /г и основной углекислой соли никеля с поверхностью от 45 до 195 м /г. [c.26]

Из данных табл. 2.2 видно, что при термическом разложении гидроокиси и основного карбоната никеля для многих образцов величина поверхности 5 и степень дисперсности существенно изменяются. При изменении величины поверхности исходного вещества на порядок размер поверхности закиси никеля оставался приблизительно одинаковым (200—250 м /т). [c.26]

Таким образом, с увеличением поверхности гидроокиси или основной углекислой соли отношение величин поверхности закиси никеля и исходного вещества уменьшается, приближаясь к единице. Сравнение размеров кристаллов исходного вещества и продукта его разложения показывает, что даже в случае наиболее дисперсных образцов гидроокиси и основного карбоната размер кристаллов закиси никеля в 2—3 раза меньше кристаллов исходного вещества. [c.26]

В табл. 2.2 также представлены результаты исследования влияния природы исходных соединений никеля на величину поверхности закиси никеля. Величина поверхности исходных веществ была самой различной. Минимальной величиной поверхности (0,4 м /г) обладал азотнокислый никель, максимальной (195 м /г)—основной углекислый никель. Так же, как и в предыдущем случае, при разложении этих соединений наблюдается существенное увеличение степени дисперсности и соответственно величины поверхности. Для некоторых образцов это увеличение весьма значительно. Если относительное изменение величины поверхности образца, полученного разложением азотнокислой соли, равно 40, то величина кристалликов при этом уменьшается на 2 порядка. Однако абсолютная величина поверхности существенно ниже, чем в случае гидроокиси никеля (16 м /г). Размер частиц, определенный рентгенографически, составляет - 20 нм, а по адсорбционным измерениям 50 нм. Это показывает, что первичные частицы упакованы в более крупные агрегаты настолько плотно, что их поверхность частично недоступна для молекул адсорбируемого газа [9]. [c.26]

На степень восстановления и величину поверхности металлического никеля влияет способ приготовления, фазовый состав и содержание никеля в катализаторах никель на силикагеле [9]. В образцах, полученных осаждением никеля на гель 5102, никель находится в высокодисперсном состоянии при температурах восстановления 400—500 °С размер кристаллов составляет 1,7—2,2 нм. При повышении температуры до 600 °С размер кристаллов возрастает до 2,5—3,0 нм, однако дисперсность все еще высока. При восстановлении образцов, полученных смешением гидроокисей или пропиткой геля аммиакатом никеля, средний размер кристаллов никеля значительно больше (6,5—7,0 нм при 325—400 °С и при повышении температуры восстановления до 500—600 С он возрастает до 9,5—11,0 нм). [c.29]

Для уменьшения содержания серы в бензоле, поступающем на гидрирование, его подвергают специальной очистке (чаще всего связыванием серы отработанным никелевым катализатором). Найдено, что сероемкость (предельное поглощение серы катализатором) зависит от степени дисперсности никеля. Никелевые катализаторы с высокоразвитой поверхностью могут поглощать [c.320]

Рис. 35. Влияние степени дисперсности катализаторов на их активность (по А. М. Рубинштейну). Дегидрирование иа никель-алюминиевом катализаторе

Работа железного электрода улучшается также при введении в массу гидрата закиси никеля и небольших количеств сульфидной серы. Первая добавка поддерживает активную массу в дисперсном состоянии. Сохраняя на поверхности большое число активных центров, гидрат закиси никеля облегчает процесс заряда электрода. Сера способствует увеличению скорости реакции разряда благодаря уменьшению пассивации железа. Однако на процесс заряда сера оказывает отрицательное влияние, блокируя активные центры на поверхности частиц закиси железа. [c.90]

Это явление объясняется, по-видимому, тем, что выделение цинка на катоде из кислых растворов протекает при меньшем перенапряжении и, следовательно, при менее электроотрицательных потенциалах, чем выделение никеля. Так как концентрация цинка в растворе незначительна, то разряд его ионов происходит на предельном токе их диффузии, что и обусловливает образование дисперсных осадков. Губчатые осадки, загрязненные гидроокисью никеля, образуются также в присутствии нитрат-ионов, как и в случае осаждения цинка. [c.410]

В качестве катодов применяют никель, нержавеющую сталь или титан, сцепление осадка с которыми затруднено из-за наличия на их поверхности оксидной пленки. Для равномерного распределения тока по поверхности и получения более однородного по дисперсности осадка применяют катоды цилиндрической формы с концентрически расположенными анодами. [c.134]

Еще сложнее влияние электронных факторов в бинарных сплавах переходных металлов. Для сплавов никеля с металлами переходных групп в реакциях гидрирования наблюдается, как правило, один максимум активности при определенной концентрации добавляемого к никелю металла. Положение максимума несколько меняется в зависимости от природы проводимой реакции. В бинарных сплавах Рё—Ки и Р1—Ки наблюдаются два максимума активности первый в области больших концентраций Рс1 или Р1, второй при больших концентрациях Ки. Качественную зависимость активности от числа неспаренных электронов для ряда этих систем удалось подтвердить. Для сплавов никеля положение заметно осложняется тем, что добавки переходных металлов влияют на дисперсность. [c.154]

Нами было проведено масс-спектрометрическое исследование термодеструкции систем нолиметилфенилсилоксан—титан (никель). Дисперсность титанового порошка была около 10 мкм, а никелевого — 1—2 мкм. [c.129]

Температура прокаливания, NiO, % от общего содержания никеля Дисперсность NiO, А NIAI2O4, % от общего содержания никеля Дисперсность NiAljO, А [c.59]

Совместно с А. А. Галинским выполнен оригинальный цикл исследований по модифицированию цеолитов никелем через карбонил никеля с последующим его разложением и восстановлением металд(а до нульвалеитного состояния. Изучены стадии введения никеля в цеолит, дисперсность и подвижность никеля в цеолите при различных режимах модификации, термодесорбция водорода и каталитическая активность никельсоде])жащих цеолитов в [c.14]

Д.пя приготовления никельцеолитных катализаторов использовали цеолит NaX зерпегшем 0,0.1-1,0 мм, гранулированный без связующих веществ (партия. З производства онз.пного завода ГрозНИИ). Методика введении карбонила никеля и цеолит и его разложение описаны в работах [3, 4]. Содержание никеля в образцах определяли комплексометрическим [5], а его поверхность — xpo. [aтoгpaфичe ким методами но величине хемосорбции кислорода. Среднюю дисперсность никеля рассчитывали для кубической [c.335]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

Если в предыдущих работах о степени диспероБОсти катализатора судили по данным ИК-спектроскопии, то в работе [10] дисперсность никелевого катализатора на носителе измерена магнитными и хемосорбционными методами. Пок-азано, что в случае малых сверхпарамагнитных частиц никеля для правильной оценки размера кристаллов по хемосорбции водорода требуется продолжительная предварительная откачка образца и измерение полного поглощения водорода, а не быстрая хемооорбция, как это принято в существующих методиках. [c.28]

Необходимы механически свойства металлов и сплавов достигаются введением в расплав легирующих добавок. Добавки стабилизируют кристаллическую фазу зерна, образуют твердые растворы с основным компонентом расплава и способствуют образованию новой дисперсной фазы. Появление твердых растворов между зернами структуры может увеличить ее пластические свойства. Упрочняющее действие возникающих дисперсных фаз при введении легирующих добавок можно проиллюстрировать образованием в хромоникелевых сплавах при добавлении титана и алюминия кристалликов NisTi и NisAl, которые сильно взаимодействуют с твердым раствором сплава. Высокое содержание никеля и хрома в стали обеспечивает получение устойчивой аустенитной кристаллической структуры зерен (у-фаза), обладающей наибольшей жаропрочностью. [c.387]

Очень удобен катализатор, полученный из карбонила никеля водород с 10—15% окиси углерода пропускают над N1 (при 120— 150°) и газ с образовавшимся тетракарбонилом никеля N ( 0)4 пропускают через масло, нагретое до 200—250°. При этой температуре N (00)4 полностью диссоциирует, образуя мелкодиспергиро-ванный N1, остающийся в масле. Благодаря высокой дисперсности для успешного гидрирования масла достаточно 1 вес. ч. N1 на 1000 вес. ч. масла. Часто применяют Н), полученный разложением формиата никеля в масле [c.359]

Кроме порошковой металлургии металлические порошки высокой дисперсности применяются в качестве катализаторов (железо, никель, медь и др.) в химической промышленности, для кислороднофлюсовой сварки и магнитной дефектоскопии (железо), в производстве изделий из полимерных материалов и в лакокрасочной промышленности (цинк, свинец, железо, никель), в аккумуляторном производстве (свинец), при изготовлении пирофоров и т. д. Применение тонких порошков железа, меди и никеля при изготовлении изделий из пластмассы, каучука или нейлона придает им повышенную механическую прочность. Добавление высокодисперсных порошков железа, цинка и висмута к резиновому клею улучшает качество резиновых изделий. В гидрометаллургии порошок цинка применяется для цементации меди и кадмия в производстве цинка, а также для извлечения золота из цианистых растворов, порошок никеля — для цементации меди в производстве никеля. [c.320]

Порошок никеля. Для получения никелевого порошка высокой дисперсности рекомендуются электролиты, содержащие сульфат никеля или двойную никельаммониевую соль ( 0,3 н.), сернокислый (или хлористый) аммоний (0,5—1,0 и.) для буферирования раствора и хлористый натрий (0,2—0,4 н.) для активирования анодов при pH = 6—7. При комнатной температуре плотность тока 10—20 А/дм , выход по току 60—30%, продолжительность непрерывного электролиза 30—60 мин. [c.327]

Электролитические оса. ки хрома, особенно блестящие, отличаются большой пористостью, склонностью к растрескиванию вследствие наводороживания и структурных изменений, вызывающих повышенные q yтpeнниe напряжения в металле. В связи с этим хромовое покрытие, нанесенное непосредственно на поверхность стали (без подслоек), не обеспечивает надежной защиты ее от коррозии. В последнее время микропористые осадки хрома успешно применяются для защиты от коррозионного разрушения стальных изделий, покрытых никелем, с примесью дисперсных минеральных частиц (стр. 353 сл,). [c.414]

Водородный электрод может быть изготовлен спеканием карбонильного никелевого порошка, в который в качестве катализатора вводят никель Ренея. Кислородный электрод также выполняют из никеля, но катализатором служит дисперсное серебро. Оба электрода изготавливают двухслойными, при этом слой, обращенный к газовой фазе, — крупнопористый, а слой, соприкасающийся с электролитом, — мелкопористый. В электроде поддерживают давление газа, обеспечивающее вытеснение электролита из крупнопористого слоя и его наличие в мелкопористом слое. Таким образом исключается возможность проникновения пузырьков газа в электролит. Электролитом служит 30%-ный раствор гидроксида калия. [c.286]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель дисперсность: [c.27] [c.74] [c.181] [c.402] [c.64] [c.332] [c.332] [c.333] [c.333] [c.334] [c.334] [c.335] [c.337] [c.338] [c.28] [c.36] [c.99] [c.202] [c.202] [c.22] [c.282] [c.252] [c.207] [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология