Комплексы магнитно-аномальные

Полиядерные комплексы с аномальными магнитными свойствами. Медь образует много соединений, в которых расстояния. Си—Си достаточно мало для заметного взаимодействия типа М—М. Но ни в одном случае настоящей связи металл — металл не-возникает. В частности, примерами могут служить мостиковые карбоксилаты 24.Х) и соответствующие комплексы с триазенами и (24.Х1) [c.489]

Магнитные свойства трехвалентных ионов очень похожи на свойства соответствующих ионов в группе 4/, за исключением констант спин-орбитального взаимодействия, которые несколько больше. Для актиноидной группы характерны ионы типа (О—М—0)"+. Они представляют собой линейные комплексы, в которых доминирует аксиальное взаимодействие с кислородом. Эти ионы аномальны в том смысле, что кристаллическое поле значительно сильнее спин-орбитального взаимодействия. Ион и + имеет конфигурацию Эти четыре электрона [c.369]

Предполагается, что аномальные магнитные свойства в упорядоченных органических макромолекулярных структурах возникают в связи с образованием внутримолекулярных или межмолекулярных комплексов с пе- [c.14]

Железо(III) в нейтральных или щелочных растворах проявляет сильную склонность к полимеризации. Число охарактеризованных биядерных и полимерных комплексов железа(III) с неорганическими и биологическими лигандами непрерывно растет [8, 19]. Железо(III) в биядерных комплексах обладает аномальными магнитными свойствами, которые обусловлены антиферромагнитным обменным взаимодействием (—2/5iS2) между двумя атомами железа (/ — отрицательная величина). При таком взаимодействии двух высокоспиновых ионов железа(III) основное состояние системы— диамагнитное синглетное (S = 0), а возбужденные состояния, которых имеется целый набор (5=1, 2, 3, 4, 5), расположены не слишком высоко и могут частично заселяться при повышении температуры. При понижении температуры заселенность их уменьшается, и магнитные свойства образца приближаются к свойствам диамагнитных комплексов. Это проявляется в уменьшении экспериментально измеряемого магнитного момента [18, 20] и интенсивности сигнала ЭПР [21, 22]. При низких температурах спектр Мессбауэра такого комплекса становится похожим на спектры диамагнитных комплексов и в нем отсутствует уширение, обусловленное сверхтонким взаимодействием, которое не проявляется даже при наложении магнитных полей высокой напряженности [22-25]. [c.385]

Аналогичная структура считается наиболее вероятной и для ацетатного комплекса [444]. Оба комплекса имеют аномально низкие магнитные моменты, уменьшающиеся с понижением температуры. Для объяснения этого явления предложено взаимодействие атомов ванадия через л-систему карбок-силатных мостиков [445]. [c.110]

Исследования протонного магнитного резонанса дают неоднозначные результаты. На первый взгляд, данные как будто бы противоречат предположению о существовании Н-связи, поскольку взаимодействие с ароматическими соединениями приводит к сдвигу сигнала протонного резонанса H I3 [1705] и НоО [412 в сторону больших полей. Обычно при образовании Н-связи наблюдаются сдвиги в противоположную сторону. Однако можно считать установленным, что аномальный сдвиг обусловлен особой диамагнитной анизотропией л-электронов ароматических систем [1705, 1658, 201 ]. При этом приходится допустить, что протоны должны быть определенным образом ориентированы по отношению к зх-электронам. Таким образом, удается не только объяснить неожиданное направление сдвига сигнала ЯМР, но и показать, что положение протона в комплексе благоприятствует образованию Н-связи. [c.176]

Гидролиз черного вещества как в твердом состоянии, так и в виде тетрагидрофуранового раствора приводил к получению бис-аренных комплексов. Однако попытка возогнать комплексы в их нульвалентной форме непосредственно из твердого вещества до гидролиза привела лишь к термическому разложению с образованием бифенила. Поэтому черное вещество можно было рассматривать как смесь бис-аренных тс-комплексных промежуточных продуктов, которая должна еще подвергнуться дальнейшим превращениям, чтобы дать конечные продукты. Поскольку черная смесь предположительно должна быть составлена из примерно равных частей бис-бензол- и бензолбифенилхромовых промежуточных продуктов (и следов бис-бнфенилхромового комплекса), то ее химический состав еще более усложняется. Так как твердое вещество резко парамагнитно, то для него предполагается свободнорадикальное состояние. Далее, поскольку его магнитная восприимчивость с понижением температуры возрастает аномально, т. е. х( А) onst., его можно, хотя бы в крайнем случае, представить в виде бирадикальной структуры (рис. 8-5). [c.456]

Совместное изучение электронных спектров и спектров ЭПР окисного медно-магниевого катализатора [10, И, 34] показало образование в этой системе сильных ассоциатов, характеризующихся ППЗ в области 27 ООО см- . Специфическая полоса поглощения в области 27 ООО см— наблюдается в спектрах двухъядерных комплексов меди, имеющих мостичную структуру [44—49]. Такие комплексы аномальны в магнитном отношении из-за наличия обменного взаимодействия между ионами меди. Долгое время не существовало единого мнения относительно происхождения поглощения в области 27 ООО см- в спектрах таких димеров [18, 45]. В настоящее время распространена точка зрения, что это поглощение обусловлено переносом заряда с несвязывающей -орбитали мостичного лиганда на свободную d-орбиту катиона Си + [45, 48, 49]. Эта интерпретация подтверждается тенденцией смещения по.яосы в низкочастотную область при переходе от кислорода в качестве лиганда-мостика [c.132]

Другими модельными соединениями железа, представляющими биологический интерес, являются фталоцианины, мессбауэровские спектры которых исследованы в ряде работ [27—29]. Отличительная особенность этого класса соединений состоит в исключительно большой величине квадрупольного расщепления у комплексов, содержащих двухвалентное железо. Так, например, у фталоцианина Fe (II) величина AEq = 2,70 мм сек (табл. 10.3) даже больше, чем у нитропруссида натрия AEq = 1,87 мм/сек), и значительно больше, чем у других низкоспиновых комплексов двухвалентного железа. Для столь большой величины квадрупольного расщепления предложены два альтернативных объяснения. Согласно Хадсону и Уайтфилду 27], наблюдаемое квадрупольное расщепление должно возникать от анизотропного ковалентного связывания, приводящему к тому, что с орбиталями d z и dyz железа сильнее взаимодействуют неаксиально симметричные пиридиновые лиганды. Мосс и Робинсон [28] считают причиной аномального квадрупольного расщепления у фтало-цнанинов Fe (II) делокализацию электронного заряда от азотов пнррольного кольца. Обширная я-система фталоцианинового кольца допускает еще большую делокализацию электронов от я-орбиталей азота пиррола, и, возможно, именно эта особенность молекулы фталоцианина железа, а не аксиальная асимметрия пиридиновых лигандов вызывает наблюдаемое квадрупольное расщепление. В пользу существования у соединений фталоцианина железа анизотропного ковалентного связывания свидетельствуют измерения мессбауэровских спектров во внешнем магнитном поле [29]. [c.422]

Можно предположить, что в изученной нами системе радикалы обладают аномально низкой диффузионной подвижностью. В работах Ф. С. Дьячковского и А. Е. Шилова на основании кинетических исследований было обращено внимание на аномальное поведение этильных радикалов в систе.ме этиллитий — галоидалкил [8]. Ими было высказано предположение, что этильный радикал образует комплекс с молекулами этил-лития. Сами же молекулы эти.ллития, как известно, существуют в неполярных растворителях в виде ассоциатов-гексамеров. Ясно, что эта же гипотеза может быть привлечена и нри объяснении магнитных эффектов, поскольку вхо/кдение радикала в ассоциат могкет уменьшить его подвиж-1юсть. Возможно, что оба радикала образуют комплекс с одним и тем же ассоциатом и тогда ситуация будет особенно благоприятной, так как возникает долгоживущая радикальная пара. [c.187]

Перераспределение железа и его магнитных минералов в надпродуктивном комплексе пород позволяет проводить магнитную съемку эффекты влияния залежей на аномальные магнитные поля проявляются в виде микромагнитных аномалий, представляющих собой участки резко дифференцированного по амплитуде высокочастотного магнитного поля, наложенного на плавно меняющийся фон средне- и низкочастотных аномалий. [c.40]

Слой ЗБ принято считать вторично-магнитным, поскольку тонкоигольчатый магнетит, формирующийся в породах расслоенного комплекса, является продуктом распада пироксена и плагиоклаза в первично-немагнитных габбро. Частицы игольчатого магнетита, в которых создается термоостаточная намагниченность, синхронная с консолидацией породы и обладающая высокой магнитной стабильностью, являются главным источником магнитности в этом слое [36], хотя вклад слоя ЗБ в формирование аномального магнитного поля, видимо, пренебрежимо мал [34]. В целом же, как свидетельствуют данные из разных источников, габбро слоя 3 обладают остаточной намагниченностью около 1-2 А/м, достаточной, чтобы создать аномалии на поверхности океана около 100 нТл [101]. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология