Восстановительное метилирование

Реакция. Восстановительное метилирование аминов системой формальдегид - муравьиная кислота (реакция Лейкарта-Валлаха). [c.102]

Специфической и очень полезной реакцией является восстановительное метилирование аминов с использованием формальдегида схема (189) . В водном ацетонитриле амины получаются с выходом 70- 90 % [313]. [c.350]

Восстановительное метилирование с использованием формальдегида, меченного С , показало, что только формальдегид является источником метильных групп [c.322]

Реакции восстановительного метилирования [c.504]

Метилирование аминов [8]. Алифатические и ароматические амины, основность которых соответствует значениям р/(а от 10,66 до 2,47, под действием водного раствора формальдегида и Н.ц. в ацетонитриле вступают в реакцию восстановительного метилирования с выходами 45—90%. Рассматриваемая методика лучше метода Кларка — Эшвейлера [9], приводящего к образованию сложных смесей продуктов [10]. [c.378]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Инграм предложил использовать для определения концевых аминных групп реакцию восстановительного метилирования по Бауману. При действии на пептиды формальдегидом и одновременном восстановлении над палладием образуются N-диметильные производные пептидов, гидролизующиеся до диметиламинокислоты и аминокислот. [c.511]

Мы предполагаем, что последний механизм характерен для довольно широкого круга окислительно-восстановительных пропессов, не имеющих радикального характера, например для реакций Каннрщцаро, Меервейна—Пондорфа, восстановительного метилирования, образования аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (или форм-амида), а также для диспропорционирования ароматических спиртов и их эфиров. Исследование механизма реакций этого последнего типа при помощи дейтерия начато нами в последнее время. [c.118]

Образование прохмежуточных соединений с кислородным мостиком предполагается также для реакций восстановительного метилирования (111) и реакции Лейкарта (IV) [c.121]

При восстановлении двухлористым оловом в сильнокислой среде получаются аммиак, метиламин и формальдегид. Эти результаты не исключают возможности восстановительного метилирования в процессе каталитического гидрирования, но, во всяком случае, доказывают наличие N—N-связи в макрозамине. [c.127]

Голлеман и Вайс [35] после кислотного гидролиза определили на аминокислотном анализаторе также е-аминокапроновую кислоту, элюируемую непосредственно перед лизином. Свенсон [65] определил содержанке модифицированных s-аминогрупп по разности между количеством свободных аминогрупп перед и после модификации. Свободные аминогруппы были определены восстановительным метилированием растворами формальдегида и борогидрида. Образующиеся N-е-диметиллизин и Ы-е-метиллизин были затем определены на аминокислотном анализаторе [54]. [c.247]

Хитозан теряет способность растворяться при pH>7,0. Для получения флокулянтов на его основе, растворимых в широком интервале значений pH, предпринимались попытки получения сильноосновных производных путем алкилирования аминогруппы алкилгалогенидами или диметилсульфатом. Лучше всего такие производные получаются путем восстановительного метилирования аминогрупп хитозана по реакции Эшвейлера—Кларка с последующим алкилированием N,N-димeтиль-ных производных согласно схеме [c.85]

Значительный интерес представляет сопоставление описанной реакции восстановительного метилирования, примеры которой немногочисленны [389], с реакциями Меервейна—Пондорфа (стр. 501) и Канниццаро (стр. 495). Так же как в этих случаях, при восстановительном метилировании окисление одних атомов углерода происходит за счет восстановления других. Однако при восстановительном метилировании образующиеся продукты по степени окисления дальше стоят от исходных, чем в реакциях Меервейна—Пондорфа и Канниццаро. Сходство всех этих реакций не вызывает, по-видимому, сомнения. Кажется очень вероятным, например, что при реакции получения димерола, как и при реакции Канниццаро и Меервейна-Пондорфа, должен происходить непосредственный, без участия растворителя, перенос атома водорода от углерода муравьиной кислоты к образующемуся из формальдегида ме-тильпому углероду. [c.504]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановительное метилирование: [c.96] [c.675] [c.78] [c.633] [c.633] [c.96] [c.92] [c.31] [c.78] [c.385] [c.427] [c.441] [c.447] [c.606] [c.607] [c.31] [c.78] [c.385] [c.427] [c.441] [c.447] [c.606] [c.607] [c.140] [c.180] [c.1701] [c.1701] [c.31] [c.365] [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология