В Восстановление солей диазония спиртами

Примером, характеризующим возможности метода радиоактивных индикаторов, является восстановление соли диазония спиртом, при котором идет образование углеводорода за счет радикала соли диазония и водорода, находящегося в молекуле спирта при атоме углерода в а-положении, как это следует из опытов со спиртом, меченным тритием и дейтерием [c.516]

Восстановление солей диазония спиртами [c.507]

Полученные данные, по-видимому, вернее всего объяснить гомолитическим расщеплением связей в диазоэфире, который промежуточно образуется при восстановлении солей диазония спиртами [c.507]

В ряде других реакций, рассмотренных выше,—при восстановлении солей диазония спиртом и щелочным формальдегидом, при окислении фенилгидразина сернокислой медью и железосинеродистым калием, при реакции Канниццаро, Меервейна — Пондорфа и других — возникают промежуточные соединения, которые распадаются с образованием продуктов реакций, по-видимому, по гомолитическому, внутримолекулярному механизму. Распад этих соединений с гетеролитическим разрывом связей и перемещением гидридных ионов, по-видимому, не происходит ни в одном из рассмотренных случаев. [c.521]

При кипячении солей диазония со спиртами наряду с образованием алкилированных эфиров наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в восстановлении солей диазония до углеводородов. В таких растворителях, как циклические эфиры (диоксан, тетрагидрофуран и Др.), а такл е в диметилформамиде эта реакция становится главной (восстановление по Меервейну). При этом в результате радикального цепного процесса на арильный остаток переносится водород [c.235]

При кипячении со спиртом (прежде всего с этиловым) наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в окислительно-восстановительном процессе, в результате которого образуются альдегид и бензол. Подобное восстановление солей диазония может быть осуществлено также действием циклических эфиров (диоксан, тетрагидро- [c.521]

Дезаминирование. — Методы восстановления солей диазония применимы также и для замены диазогруппы на водород, а следовательно, и для удаления первичных аминогрупп из ароматических соединений. Этот процесс называют реакцией дезаминирования. Первый известный экспериментальный способ, открытый Гриссом (1864), заключается в действии на соль диазония этиловым спиртом, который служит донором водорода, сам окисляясь при этом в ацеталь-дегид [c.259]

При восстановлении солей диазония этиловым спиртом к остатку соли диазония переходит водород от связей спирта С—П, а но О—Н. [c.33]

Таким образом, в серии работ, в которых исследовались восстановительно-окислительные реакции спиртов, альдегидов и кислот, было показано, что в восстанавливаемые соединения избирательно перемещается водород из менее прочных связей С—Н. При восстановлении солей диазония и 0 <ислении фенилгидразина установлено, что к ароматическим радикалам переходит водород из менее прочных С—Н, N—II и Р—Н связей восстановителей, а не из их более прочных связей О —Н. [c.34]

Восстановление альдегидов и солей диазония спиртами [c.252]

Аналогично происходит восстановление солей диазония этиловым, спиртом [c.252]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Реакцию восстановления дназосоединений возможно провести, как и остальные рассматриваемые ниже реакции, и с удалением атомов азота. Если соль диазония, лучше всего в твердом виде, обработать большим количеством спирта на кипу, то диазогруппа замещается водородом с выделением азота, спирт же окисляется в альдегид [c.492]

В связи с этим мы в данной работе провели реакцию восстановления нитрозоацетанилида в этиловом спирте, содержавшем дейтерий в гидроксильной группе. Результаты соответствующих экспериментов показали, что полученный бензол не содержал дейтерия. Это значит, что бензол образовался за счет присоединения к фенилу одного из атомов водорода, связанных в этиловом спирте с углеродом. Исходя из этого, следует полагать, что распад в этиловом спирте солей диазония и нитрозоацетанилида в принципе протекает аналогично. [c.252]

При помощи дейтерия были исследованы реакции восстановления альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголятов алюминия [2], восстановления солей диазония спиртами [3] и фосфориоватистой кислотой [4], восстановления диазотатов формальдегидом [5], фоторазложешия гидроокиси фенилртути (совместно с Г. А. Разуваевым и Г. Г. Петуховым) [6], окисления фенилгидразина сернокислой медью и красной кровяной солью [7], реакция восстановительного метилирования (на примере образовапия триметиламина из формальдегида и хлористого аммония) [8], реакция образования аминов из карбонильных соединоний и формиата аммония (реакция Лейкарта) [9]. [c.117]

Полученные нами экспериментальные данные, свидетельствующие о непосредственном переходе водорода из связей СВ одной молекулы к атомам углерода другой, без взаимодействия с поляршыми растворителями, согласуются с двумя механизмами перехода водорода, а именно с образованием свободных радикалов из молекул восстанавлипаемого соединения, которые затем отрывают атомы водорода из менее прочнтлх ковалентных связей С—Н, Р—Н восстановителей. Есть основание думать, что по такому механизму идут реакции восстановления солей диазония спиртами и фос-форноватистой кислотой и диазотатов формальдегидом в присутствии солей меди. Второй возможный механизм — это внутримолекулярный переход водорода в комплексах, образованных из молекул реагирующих соединений, а также, возможно, молекул катализаторов. [c.118]

Восстановление солей диазония спиртами представляет собой один из наиболее изученных и широко применяелгых способов удаления аминогруппы [28]. [c.507]

Металлы, окислы металлов и соли. Для облегчения процесса восстановления солей диазония этиловым спиртом к реакционной смеси црибаьляют различные металлы, окислы и соли. Часто применяют медный порошок 28,Г37, 65- 7], закись меди 44,68.69] , сернокислую медь [30.70]. [c.299]

Различие скоростей перемещения водорода и дейтерия наблюдалось при целом ряде химических реакций при разложении карбидов и сульфидов металлов водой [151], при восстановлении солей диазония фосфорноватистой кислотой [147, 148], при окислении фенилгидразина [271] и некоторых спиртов [152, 159], при разложении диацетилперекиси [150], при фоторазложении и термическом разложении альдегидов и других соединений [154, 155, 156, 157, 160]. Более подробно этот вопрос изложен в ряде оригинальных работ и обзоров [158], а также в главе 17. [c.234]

Выше было показано, что при восстановлении солей диазония этиловым спиртом и фосфорноватистой кислотой радикалы солей диазония захватывают при образовании замещенных или незамещенных углеводородов водород от связей С—Н или Р—Н, но не от связей О—Н восстановителей. Можно было думать, что восстановление солей диазония формальдегидом [40], растворенным в тяжелой воде, приведет к образованию не содержащих дейтерия углеводородов, т. е. что радикал соли диазония будет и в этом случае захватывать водород связей С—Н формальдегида, а не дейтерий связей О—D воды. [c.510]

Миклухин и Рекашева [39, 797, 832] проверили это предположение и нашли, что углеводороды и их производные, образующиеся при восстановлении солей диазония щелочным раствором формальдегида в. тяжелой воде, содержат значительные количества дейтерия. Следов а-тельно, восстановление формальдегидом протекает существенно иначе,, чем восстановление спиртом или фосфорноватистой кислотой. [c.510]

Дальнейшее расширение исследований реакций диазосоединений с помощью дейтерия должно дать интересные результаты. Так, обсуждалась возможность ионного механизма для разложения солей диазония в кислых растворах и радикального в щелочных [517]. Очень интересно проверить это предположение путем изучения разложения солей диазония в тяжелом спирте с добавкой кислоты или щелочи. Имеет смысл исследовать также разложение нитрозоацетаиилида в различных растворителях. Для этой реакции предлагались два механизма образование свободных радикалов [515] и скрыторадикальный процесс с гомолитическим расщеплением связей в реакционном комплексе [516]. Учитывая наблюдение Миклухина и Рекашевой [39] о различии механизма реакции восстановления солей диазония формальдегидом в присутствии и в отсутствие солей меди и другие данные, приведенные в цитированных работах, можно предположить, что оба эти механизма реакций нитрозоацетанилида действительно осуществляются при различных условиях. В работе Петухова [674] было показано, что при разло- [c.515]

ИЗ анилина с почти количественным выходом и затем превращен в симм-трибромбензол восстановлением диазотированного амина этиловым спиртом. Влажный осадок триброманилина растворяют в этиловом спирте, содержащем немного бензола, и обрабатывают сначала концентрированной серной кислотой, а затем добавляют твердый нитрит натрия. По мере образования соль диазония восстанавливается этиловым спиртом до с л и-грибромбензола с одновременным выделением азота и ацетальдегида [c.268]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Рассмотрение строения полезных растворителей наводит на мысль о том, что их положительное влияние находится в связи с наличием легко поляризуемых электронов непредельной связи, которые могут принимать участие в передаче электрона от непредельного соединения к соли диазоиия. Спирты и простые эфиры, в которых имеются просто неподеленные электроны, невидимому, иеспесобны функционировать так, как это требуется. Кроме того, последние растворители вызывают восстановление (дезаминирование) солеи диазония [138, 139]. [c.227]

При использовании п-хлор- или п-бромзамещенных ароматических солей диазония основной реакцией будет образование галоидбензолов, а не эфиров. Если проводить реакцию в пиридине, то в продуктах реакции будут присутствовать 2- и 4-фенилпиридины. Учитывая другие факты (например, термическое разложение неустойчивых перекисей или азосоединений, таких, как фенилтритилазо-метан в пиридине), можно сделать вывод, что образование фенилпиридинов, а следовательно, и восстановление диазосоединений спиртами идет через свободнорадикальную промежуточную стадию. [c.611]

Смотреть страницы где упоминается термин В Восстановление солей диазония спиртами: [c.60] [c.37] [c.41] [c.507] [c.325] [c.269] [c.345] [c.286] [c.289] [c.506] [c.410] [c.436] [c.296] [c.261] [c.16] [c.67] [c.211] [c.24] [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология