Кетоны из аллиловых спиртов

Реакция. Получение винильного реактива Гриньяра [34]. Присоединение реактивов Гриньяра к кетонам, образование третичных спиртов (в данном случае синтез аллилового спирта). [c.132]

Синтез кетонов из аллиловых спиртов [c.179]

Метилэтил- кетон Аллиловый спирт Ацетонитрил Пиридин Пиперидин Ацетон Фурфурол Вода [c.151]

Окнсление алкенов в крупных масштабах в промышленности осуществляется для получения окисей алкенов, альдегидов, непредельных альдегидов н спиртов (акролеина и аллилового спирта), кетонов. [c.283]

Реакция. Получение винильного реактива Гриньяра (существенно использование ТГФ в качестве растворителя) с последующим его взаимодействием с ненасыщенным кетоном по механизму 1,2-присоеди-нения с образованием аллилового спирта. [c.534]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Аллиловый спирт из кетона и винильного реактива Гриньяра Ацетилирование аллилового спирта с инверсией аллила Альдегид окислением первичного галогенида по Корнблюму Число стадий 3 Общий выход 48% [c.593]

Циклогексан дает винилциклогексан. Аналогично при реакции соответствующего субстрата с ацетиленом могут быть получены аллиловые спирты, амины, сложные эфиры и кетоны [c.36]

В одном из вариантов арилирования алкенов в качестве ненасыщенного субстрата используют аллиловый спирт эта реакция служит удобным способом получения 3-арилзамещенных альдегидов и кетонов, поскольку палладий катализирует как винильное замещение, так и последующую изомеризацию [101] [схема (2.76)]. [c.53]

Активный предварительно восстановленный хромит меди восстанавливает альдегиды и кетоны при комнатной температуре и давлении 200 атм, хотя, чтобы восстановить карбонильную группу в ацетильных производых ароматических соединений, требуется повысить температуру до 100°С /2, 8/. Чем менее активен катализатор, тем более высокие температуры требуются для восстановления карбонильных групп обоих типов. При гидрировании акролеина образуется немного аллилового спирта и значительное количество -пропилового спирта /2/, даже если процесс проводят на самых активных катализаторах и в самых мягких условиях. [c.234]

В отличие от реакции 14-17 рассматриваемая реакция не ограничивается активированными субстратами, в реакцию вступают и простые олефины, и олефины, содержащие функциональные группы, например сложпоэфирную, карбоксильную, фенокснльную или цианогруппу. Из первичных и вторичных аллиловых спиртов образуются альдегиды или кетоны, являющиеся продуктами миграции двойной связи [270], например [c.98]

Такое утверждение верно для аллиловых спиртов с а-алкил- или -арилзаместителями, таких, как Hj = R H20H, причем в одном случае в условиях перегруппировки был выделен соответствующий гликоль [14]. С другой стороны, механизм перегруппировки аллиловых спиртов с заместителями в р-полол ении R H = H HjOH предсказать труднее, так как здесь стадия протонирования выражена не так сильно. В результате могут получаться как альдегиды, так и кетоны (обсуждение этой реакции для кетонов см. гл. 11, разд. Д.2) [15] [c.71]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

О. о. при нагр. или в присут. нек-рых катализаторов изомеризуются в альдегиды или кетоны. Так, при изомеризации этиленоксида образуется ацетальдегид, при изомеризации пропиленоксида-смесь пропионового альдегида, ацетона и аллилового спирта. Соотношение продуктов зависит от условий р-щш при 240-280 °С в присут. паров воды, 8Ю2, А12О3 или квасцов в реакц. смеси содержится ок. 85% пропионового альдегида при катализе У3РО4 при 250 °С содержание аллилового спирта увеличивается. [c.370]

Аллиловый спирт из а,р-ненасы-щенного кетона восстановлением при помощи Ь1А1Н4 Стереоконтролируемое эпоксидирование Число стадий 4 Общий выход 36% [c.589]

Аллиловый спирт из кетона и винильного реактива Гриньяра Карбонильное олефинирование по реакции Хорнера Первичный спирт реакцией эфира карбоновой кислоты с Г1А1Н4 Образование соли фосфония [c.637]

Получение труднодоступного замещенного аллилового спирта XLIV, который в свою очередь гладко изомеризуется в кетоны XLV при нагревании с никелем Ренея. [c.23]

Как показал Каррол [16], замещенный аллиловый спирт L можно превратить р кетон LI с двойной связью в -[-положении. [c.23]

Как указывали Берч и Дженкинс [210], изомеризация олефинов имеет практический смысл лищь в случаях, когда она селективно приводит к нужному изомеру. К чрезвычайно важным процессам такого типа относится изомеризация аллиловых спиртов в альдегиды [340] и кетоны [341] (схемы 292, 293). Аналогичная реакция применяется для перевода простых аллиловых эфиров в спирты (схема 294) [342] через соответствующие пропениловые эфиры. Одной из возможных побочных реакций при изомеризации алли- [c.329]

Для синтеза фитола или изофитола кетон g (ХХХП) наращивают на два атома углерода конденсацией его с ацетиленом и получают ацетиленовый карбинол Сго ( IX), каталитическое гидрирование которого приводит к получению изофитола (LXI) [14,129, 178, 179,183]. В результате последующей аллильной перегруппировки и изомеризации третичного винилового спирта изофитола образуется первичный аллиловый спирт — фитол (LX), что показано на схеме 70 [14, 178]. [c.281]

Однако алюмогидрид лития при 0-10 °С восстанавливает а, р-ненасыщенные альдегиды и кетоны до аллиловых спиртов, т.е. с сохранением углерод-углерог ой двойной связи. Восстановлению в этом случае подвергается карбонильная группа [c.234]

Процесс ретросинтетической подгонки целевой структуры к субцелевой, содержащей ретрон аннелирования по Робинсону (сопряженный циклогексе-ноновый фрагмент), включает использование комбинации упомянутых выше химических подпрограмм (процедур). На основании общей картины реакционной способности а,р-непредельных кетонов и/или родственных им аллиловых спиртов для этой цели было избрано семь таких процедур. Схема 3.48 иллюстрирует разнообразие набора операций, вьшолняемых этими процедурами. [c.356]

Кетали. Применение Д. для превращения кетонов в кетали можио иллюстрировать на нрнмерс 1юлучения диаллнлкеталя циклогексанона [21. Смесь циклогексанона, Д., аллилового спирта и ката-() [c.362]

ДМСО — серы трехокись (I, 334, перед ссылками). ДМСО с трех-окисью серы в виде комплекса с ипридином в присутствии триэтиламина — эффективный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов соответственно до альдегидов и кетонов с хорошим выходом 1551. Реакция обычно закапчивается за несколько минут, после иодкнсления продукты осаждают водой. Под действием реагента аллиловые спирты окисляются до а, р-неиредельных карбо- [c.133]

Окислительный агент. Парик п Деринг [101 описалп новый окислительный агент, содержащий серный ангидрид в виде комплекса с пиридипом и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при ломиагиоР температуре до альдегидов и кетонов соответственно. Аллиловые спирты окис.ляются до соответствующие а.(5-непредель-ные карбоиилъны,ч соединений. [c.399]

Окисление аллиловых спиртов. Стероидные аллиловые спирты окисляются с высоким выходом в соответствующие а, -ненасыщен-ные кетоны хромовым ангидридом в ГМТФК [21. Реакция протекает быстро в случае экваториальных спиртов, но для аксиальных спиртов необходимо несколько недель. Неаллильные гидроксильные группы прп этом не затрагиваются. Если спирт слабо растворим в ГМТФК, в качестве сорастворителя используется очищенный ацетон. Если реакция протекает медленно, ее можно проводить при 50°. Бензиловый спирт окисляется, но выход низкий (30%). [c.45]

Катализаторы (26) и (21) непригодны для восстановления ненасыщенных альдегидов, причем комплекс (21) неэффективен из-за образования неактивного комплекса (27) в результате декарбонилирования альдегида. Аналогичные явления наблюдаются и при восстановлении первичных аллиловых спиртов. Декарбонилирование может найти применение в органическом синтезе [62] [схемы (7.50) — (7.52)] (см. также разд. 6.5). При гидрировании кетонов на [КЬС1 (РРЬз) з] в метаноле возможно образование ацеталей, однако эта реакция идет относительно медленно [63] [схема (7.53)]. [c.273]

Для восстановления а. -ненасыщенных кетонов в аллиловые спирты очень эффективна система [СеСЬ-бНгО—КаВН4] (см. разд. 7.5.2.3) [ПО] [схемы (7.96) — (7.98)]. Без добавления эквимольного количества ионов церия(IV) реакция идет неоднозначно (получаемые при этом выходы приведены в квадратных скобках). Другие функциональные группы (карбокси-, сложноэфирная, амидо-, галоген-, циано- и нитрогруппы) инертны по отношению к этому катализатору при кратковременном (5 мин) проведении реакции в мягких условиях. Восстановление происходит путем атаки карбонильной группы (1,2-присоединение), а не пугем 1,4-присоединения к сопряженной системе. [c.293]

Комплексы рутения, например [КиС12(РРЬз)з] или [Киз(СО)12], катализируют окисление первичных и вторичных спиртов действием Л -оксидов аминов до соответствующих альдегидов и кетонов [102]. Реакция протекает легко при комнатной температуре. Для окисления могут быть использованы различные Л -оксиды, однако наилучшие результаты дает Л -оксид Л -метилморфолина. Выходы для различных первичных, вторичных и аллиловых спиртов составляют 80—100%, но некото- [c.344]

Последаий расщепляется сольволитически или термически с образованием аллилового спирта или со, р-непредельного кетона. Реакция идет транс-стереоселективно по отношедао к наибольшему по размерам заместителю у С-О-связи [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология