Дегидратация форм амида

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Амиды являются многоплановыми органическими соединениями, так как все три атома в цепи О—С—N потенциально реакционноспособны. Это частично связано с делокализацией я-электронов по цепи О—С—N н с тем, что структура основного состояния является гибридом двух резонансных форм (89) и (90) (см. разд. 9.9.2.1). Хотя многоплановость часто означает сложность, можно достичь упрощения, признав, что большинство реакций амидов относятся к двум группам. Первая группа реакций включает нуклеофильную атаку атома кислорода (или иногда атома азота) на положительно заряженные или нейтральные реагенты. В этом случае более вероятной реакционноспособной частицей является резонансная форма (90). Ко второй, менее распространенной группе реакций, относится нуклеофильное присоединение к амидной карбонильной группе формы (89), Большинство других реакций амидов, такие как дегидратация, элиминирование, дезаминирование и др., является продолжением этих двух процессов. [c.450]

Рацемический нитрил а-этилпентанкарбоновой кислоты был получен только действием пятихлористого фосфора на альдоксим этой кислоты левовращающая форма была синтезирована по описанной выше методике", исходя из оптически деятельного амида. Из других амидов также были получены нитрилы путем дегидратации с хлористым тионилом 5. [c.368]

В настоящее время существуют надежные методы получения изоцианидов (Юджи, 1961) путем дегидратации соответствующих форм-амидов. При синтезе циклогексилизоцианида или других алифатических изоцианидов дегидратацию производят при помощи хлорокиси фосфора в пиридине [c.253]

Получают И. дегидратацией Н-монозамещенных форм-амидов (4), алкилироваиием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7) [c.191]

Образующиеся амиды 34 подвергаются последовательно циютизации в таутомерные 1-арил-5-алкил(арил)-5-гидрокси-2-оксопирролидоны с дальнейшей дегидратацией и частичной изомеризацией ЗЯ-формы в более устойчивые 5Я-изомеры. [c.188]

Весьма подробное исследование инфракрасных спектров аммиака, хемосорбированного у 0 сью алюминия, проведено Пери [56]. Он обнаружил на откачанном при 800° образце окиси алюминия в основном одну разновидность хемосорбированного при 50° аммиака NH3 в недиссоциированной форме (ионы NHI не могли быть найдены), тогда как на образце, хемосорбирован-ном при 50° аммиаком и затем откачанном при 400° (и даже 800°), он не обнаружил амидных ионов. Это открытие, т. е. возможность образования иона амида и гидроксила только при высокотемпературной обработке катализатора, которая обычно приводит к дегидратации, подчеркивает значительное влияние как льюисовских кислотных центров (т. е. поверхностных ионов алюминия), так и льюисовских основных центров (т. е. поверхностных ионов кислорода). По-видимому, центры, которые хемо-сорбируют аммиак с образованием ионов NH и 0Н , хемосор-бируют также олефины и способствуют изомеризации. [c.309]

Более полно изучено поведение амидов 3,3-диметиллевулиновой кислоты [15]. С помощью метода ПМР установлено, что в растворах эти соединения находятся в равновесии с циклической формой, причем равновесие сдвинуто в сторону последней. Природа растворителя на положение равновесия влияет незначительно, скорость же установления равновесия при варьировании среды изменяется существенно. В протонных растворителях (метанол, вода) равновесие устанавливается за 0,3—8 ч добавка щелочных катализаторов к водным растворам еще более ускоряет процесс. В апротонны растворителях (хлороформ, пиридин, диметилсульфоксид) равновесие устанавливается медленно (за 11—26 сут) кроме того в неводных растворителях возможна дегидратация оксипирролидонг с образованием метиленпирролидона [c.66]

Различные методы, которые были использованы или могут быть использованы для достижения указанной цели, удобно разделить на три общие группы 1) концентрирование разбавленного гидразина с помощью физических методов, к которым относятся, например, дистилляция, удаление воды вымораживанием, дегидратация, экстра-гирэвание жидкости жидкостью и азеотрэпная перегонка 2) химическое отделение гидразина путем осаждения в виде сульфата, азина или в форме нерастворимой двойной соли 3) получение концентрированного или безводного гидразина а) дегидратацией с помощью гидроокисей щелочных металлов и окислов щелочноземельных металлов, б) дальнейшей дегидратацией сильно концентрированных растворов гидразина с использованием таких веществ, как кальций, гидриды металлов и амиды металлов, в) фракционированной кристаллизацией, г) путем образования неводных растворов гидразина и д) при действии жидкого аммиака на некоторые соли гидразина. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология