Сопряжение транс-Стильбен

Из кривых поглощения транс- и г ыс-стильбена (рис. 23) видно, что г ыс-соединение поглощает большие частоты и дает меньщую интенсивность, чем транс. Молекула транс-стильбена является плоской и ее эффект сопряжения сказывается на положении интенсивности основной полосы. [c.424]

Спектры ароматических углеводородов цепочечной структуры плоского и неплоского строения (полифенилы, дифенилполиены, арилэтилены) обычно имеют более диффузные полосы поглощения и люминесценции, особенно спектры молекул со стерическими затруднениями. Так, спектр поглощения дифенила имеет четкую структуру, которая при введении заместителей в ос-положение размывается . Полосы поглощения и флуоресценции транс-стильбена имеют четкую структуру , полосы поглощения 1 ис-стильбена — бесструктурны, а флуоресценция отсутствует . Если неплоская структура приводит к нарушению я-сопряжения, в результате чего электронные полосы обусловлены переходами в арильных фрагментах молекулы, то спектры имеют обычно четкую колебательную структуру, которая подобна структуре полос углеводородов, соответствующих этому фрагменту. Такая картина наблюдается для р-бинафтила и цыс-изомера ди-(9-антрил)-этилена спектры которых сходны со спектрами нафталина и антрацена соответственно. [c.45]

Значительно меньше сведений имеется о различиях в энтальпии между геометрическими изомерами иных соединений, не относящихся к ряду 1,2-диалкилэтиленов. Теплоты гидрирования цис- и транс-стильбена отличаются на 5,7 ккал/моль [41]. Это весьма существенное различие нельзя объяснить одним пространственным эффектом. Модель цас-стильбена можно построить так, что фенильные кольца не будут слишком мешать друг другу, но для этого необходимо вывернуть их в значительной степени из плоскости этиленовой двойной связи. Как уже говорилось при обсуждении ультрафиолетовых спектров, это приводит к подавлению сопряжения и, следовательно, к уменьшению устойчивости цис-стильбена по сравнению с транс-изомером, в котором не нарушена мезомерия сопряженной системы, состоящей из двойной связи и двух фенильных колец. [c.327]

Величина и ее интенсивность зависят от степени сопряжения в хромофоре. В случае цис-стильбена два бензольных кольца расположить строго в плоскости двойной связи невозможно, одно из ядер будет вывернуто, из плоскости, что мешает образованию единого электронного облака, и, следовательно, Д- цис-стильбеиа должна быть меньше, чем для транс-изомера. [c.297]

Соединения ряда стильбена были, в частности, предметом исследований голландского химика Хавинга. В одной из работ он изучил влияние нара-заместителей в молекуле стильбена на характер УФ-спектров соединений [4]. На рис. 56 приведены УФ-спектры цис- и транс-изомеров незамещенного стильбена. При введении в пара-положение заместителей, свободные электронные пары или я-связи которых могут входить в сопряжение с бензольными кольцами, максимумы поглощения сдвигаются в длинноволновую область. При введе- [c.422]

В результате такого индуцированного пространственными затруднениями нарушения сопряжения X сдвигается в длинноволновую область. Так, в электронном спектре цис-стильбена 2.23 максимумы поглощения располагаются при 224 и 280 нм, а в спектре транс-изомера 2.24 - при 228 и 300 нм. Этот факт объясняется пространственными препятствиями, обусловленными наличием в молекуле цис-изомера двух атомов водорода в ортоположениях, затрудняющих фжтивное перекрывание 1Г-электронных систем двух бензольных колец. [c.34]

Расщирение сопряженной системы бензольного кольца за счет этиленовой группы у стирола вызывает батохромный сдвиг с 260 до 288 нм. Дальнейщий сдвиг до 310 нм наблюдается у гранс-стильбена. транс-Азобензол, изоэлектронный стильбену, также имеет сильную полосу поглощения в этой области. Эти и другие изоэлектронные системы обладают спектрами, для которых характерны две сильных полосы поглощения в УФ-области и в некоторых случаях слабая полоса в более длинноволновой области спектра. Сильная полоса в ближней УФ-области обусловлена я — л -переходом 6. Полоса малой интенсивности у азобензола при 420 нм принадлежит /г-> я -переходу. Возможно, что обе электронные пары атомов азота азогруппы участвуют в п я -переходе и их полосы поглощения налагаются друг на друга. [c.47]

Взаимосвязь стерического эффекта и эффекта цис-транс-изоме-рии может быть прослежена на примере стильбена (1,2-дифенил-этена). То, что сопряжение двух колец со связью С = С больше проявляется для торакс-изомера, чем для г/ис-изомера, сказывается в величинах Ямакр и е для длинноволновой полосы поглощения для транс-формы 2950 А (295 нм) и 27 ООО, для 1 мс-формы 2800 А (280 пм) и 10 500. Как следует из [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология