Спектр ароматических углеводородов

Рис. 3. Инфракрасный спектр ароматических углеводородов фракции № 2 (170—180 °С).

Значение р, найденное из наклона кривой на рис. 9.8, состав ляет —248 кДж моль 1 Корреляция между теорией и экспериментом очень хорошая, однако не следует придавать слишком большое значение численной величине р, особенно потому, что прямая не проходит через начало координат, как это должно было бы быть в рассматриваемой упрощенной форме теории Хюккеля. Аналогичную зависимость можно получить для ультрафиолетового спектра ароматических углеводородов, а также и для спектра ненасыщенных альдегидов, что несколько неожиданно. В последнем случае кислород более электроотрицателен, чем углерод, и нет оснований считать, что приближения, лежащие в основе метода Хюккеля,, выполняются. В обоих случаях полученные ЛИНИН достаточно близки к прямым, но имеют различные [c.203]

Таблица ЗА. Параметры масс-спектров ароматических углеводородов (энергия электронов 50 эВ) [34]

На рис. 106 приведен спектр ароматического углеводорода С Н,.2. Определите структурную формулу этого веш,ества. [c.295]

Рис. 4. Инфракрасный спектр ароматических углеводородов фракции № 3 (180—184 °С).

Потенциалы ионизации и потенциалы появления некоторых осколочных ионов в масс-спектрах ароматических углеводородов (в эв) [c.279]

Спектры ароматических углеводородов состоят из интенсивных и резких линий. Характеристическими частотами ароматических углеводородов являются две линии в интервале 1575—1620 смГ . В зависимости от типа замещения в бензольном кольце появляется набор определенных частот. Это иллюстрируется табл.З [1]. [c.52]

В масс-спектрах ароматических углеводородов интенсивность пиков молекулярных ионов уменьшается при увеличении длины заместителей (рис. 10), сечение ионизации увеличивается при увеличении размеров молекулы. На рис. 11 показано изменение коэффициентов чувствительности Км при увеличении длины алкильных заместителей для некоторых ароматических углеводородов. Коэффициенты рассчитаны по данным атласа [24]. [c.76]

Изучение спектров поглощения в инфракрасной области высокомолекулярных ароматических углеводородов и смол, выделенных из нефти, без воздействия на них высоких температур показало, что спектры поглощения смол в значительной части повторяют спектры ароматических углеводородов. В обоих случаях отчетливо выявляются максимумы поглощения 7,4—8,1 9,6 11,5 и 13,5 и — соответствующие бициклическим ароматическим системам 12,3—13,6 — отвечающие три- и более замещенным в бензольном кольце 8,6 — отвечающий третичному атому С, и, наконец, 14,1 — 14,5 л — максимум, характерный для бензольного кольца и алифатических цепей с числом атомов углерода не менее шести. [c.467]

Спектры ароматических углеводородов характеризуются наиболее интенсивными пиками молекулярных ионов, что отражает повышенную стабильность ароматических колец. [c.331]

Происхождение различных полос в спектрах ароматических углеводородов и их гетероциклических аналогов теоретически широко изучено. Существуют два простых и удобных метода их интерпретации — модель свободного электрона Платта [127] и ме тод молекулярных орбит по Дьюару и Лонге-Хиггинсу [43]. [c.352]

В спектрах ароматических углеводородов и их азотсодержащих аналогов t- и р-полосы претерпевают параллельные смещения при [c.355]

Спектры поглощения некоторых более сложных по строению тиофенов, таких, нанример, как бензотиофен и некоторые его алкилзамещенные [2], и дибензотиофен (см. рисунок), имеют сложную структуру и очень интенсивны. Введение алкильных заместителей смещает спектры поглощения этих соединений в длинноволновую сторону на величину, зависящую от положения и числа заместителей, так же как это происходит в спектрах ароматических углеводородов. [c.89]

Спектры ароматических углеводородов с конденсированными ядрами весьма сходны со спектром бензола, но смещены в сторону больших длин волн (см. рис. 43). В спектре нафталина имеется полоса В, батохромно смеш,енная примерно на 600 A, и полоса Eg, смеш енная на 850 A по сравнению с соответствующими полосами бензола. Спектр фенантрена имеет тот же вид, что и спектр нафталина, но он еще больше смещен в сторону больших длин волн. [c.566]

Исследование масс-спектров ароматических углеводородов и некоторых серусодержащих соединений показало, что каждой группе присуще образование характеристических ионов. Суммарная интенсивность пиков этих ионов является специфическим признаком каждой группы. Масс-спектры алкилпроизводных бензтиофена [c.93]

Рис. 40. Относительные сечения образования характеристических осколочных ионов jPx в масс-спектрах ароматических углеводородов и сернистых соединений

Характеристические линии в спектрах ароматических углеводородов и их [c.232]

На рисунке видно, что спектры ароматических углеводородов значительно различаются, а это дает, как уже упоминалось выше, основание для их анализа при совместном присутствии. [c.342]

Масс-спектры ароматических углеводородов —Сд приведены в табл. 1. [c.363]

Масс-спектры ароматических углеводородов [c.363]

Бензольные хромофоры вызывают появление специфических ультрафиолетовых спектров ароматических углеводородов. Основные полосы поглощения ульт-)афиолетового излучения для самого бензола лежат в области 184, 202 и 255 нм [c.134]

Сопоставление масс-спектров циклогептатрнена и циклогептадиена [136, 139], а также винилалкилацетиленов [133], со спектрами ароматических углеводородов не только указывает на определенные аналогии в распределении интенсивностей пиков ионов в спектрах, но и позволяет предположить существование общего механизма образования отдельных типичных ионов. По-видимому, во многих случаях при наличии 7 и более углеродных атомов в молекуле углеводорода происходит перегруппировка углеродного скелета в семичленный цикл, причем этот возбужденный ион является основным источником образования других г)Сколочных ионов. [c.73]

В масс-спектрах метановых углеводородов [76], входящих в состав бензинов, интенсивности пиков молекулярных ионов у изомеров нормального и разветвленного строения для углеводородов Се, Ст, g, С9 и Сю в среднем 6,0 4,3 3,0 2,0 и 2,0%, соответственно, от интенсивностей максимальных пиков в спектрах. Исследование масс-спектров ароматических углеводородов показывает, что следует учитывать наложение нафталина и метилнафталина на молекулярные иоиы нонанов и деканов. Поэтому распределение метановых углеводородов должно устанавливаться по масс-спектру образца, из которого удалены ароматические соединения. [c.143]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

Масс-спектры ароматических углеводородов в отличие от спектров алифатических и алициклических углеводородов содержат незначительное число интенсивных характеристических пиков. Это очень важно, поскольку иногда только одно массовое число пика М не позволяет отнести соединение к тому или иному ряду. Например, молекулярную массу 128 имеют не только нафталин (С]оН8>, но и изомерные нонаны (С9Н20). Однако вследствие высокой устойчивости ароматической системы нафталина в его масс-спектре максимальным является пик М , тогда как в спектре нонанов пик М незначителен, но весьма интенсивны пики фрагментных ионов. [c.113]

Характер фрагментации ароматических углеводородов определяется способностью ароматического ядра стабилизировать заряд вследствие преимущественной ионизации за счет удаления я-электронов. Масс-спектры ароматических углеводородов по своему виду коренным образом отличаются от спектров алифатических и алициклических углеводородов они обычно содержат незначительное число интенсивных характеристических пиков. Это очень важно, поскольку иногда только одно массовое число пика М+ не позволяет отнести соединение к тому или иному классу. Например, молекулярную массу 128 имеет не только нафталин (СюНа), но и изомерные нонаны (С9Н20). Однако вследствие высокой устойчивости ароматической системы нафталина в его масс-спектре максимальным является пик М+ , тогда как в спектре нонанов пик М+ незначителен, но весьма интенсивны пики фрагментных ионов. [c.38]

Платт [J. hem, Phys., 22, 1448 (1954)] использовал двумерную теорию свободных электронов для описания спектров ароматических углеводородов. Допустим, что все длины связей равны 1,4 А и что мы рассматриваем прямоугольный двумерный потенциальный ящик, размеры которого превышают протяженность углеродной цепочки атомов на одну длину волны (в каждом измерении). Вычислите спектральные положения первых двух электронных переходов для нафталина и антрацена, [c.38]

I Йз изложенного следует, что введение в бензольное кольцо алкильных I заместителей приводит к смещению спектра поглощения в длинноволновую сторону, к возрастанию его интенсивности и некоторому изменению вида контура относительно спектра бензола. Эти изменения спектра зависят как от положения, так и от числа заместителей в бензольном кольце. Наиболь-шее относительное смещение наблюдается в спектрах ароматических углеводородов, у которых заместители находятся в положении 1,4- 1,2,4- или 1,2,4,5- (пара-группировки). Спектры соединений с таким положением за- местителей значительно интенсивнее, чем спектры соответствующих им изо-I меров положения. [c.10]

Анализ масс-спектров ароматических углеводородов в дополнение к анализу спектров исходных соединений позволяет получать и новые сведения о характере заместителей. Действительно, основной распад алкилциклогексапов, связанный с выбросом заместителя, редко дает сведения о характере разветвления алкильной цепи. [c.52]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

Углеводороды. Как было показано, устойчивость ионов ароматических углеводородов значительно выше, чем алканов, вследствие делокализации энергии их возбуждения в сопряженной я-си-стеме. Интенсивность линий материнских ионов в масс-спектрах алканов низкая, в масс-спектрах ароматических углеводородов высокая (см. табл. 3,4). Ионы алканов могут вступать в ионно-молекулярные реакции различных типов с переносом протона Н+, гидрид-иона Н , в реакции диспропорционирования (константы 10 —10 ° см /с) [80, 81]. Катион-радикалы ароматических углеводородов— бензола, анилина не участвуют в ионно-молекулярных реакциях с переносом частицы с материнскими молекулами [7]. С этим коррелирует хорошо известная высокая радиационная стойкость ароматических углеводо1родов по сравнению с парафинами. В табл. 3.9 сопоставлены радиационно-химические выходы этих двух классов соединений. [c.111]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Указанная выше аналогия спектров соединений I—III и спектров соответствующих ароматических углеводородов не является неожиданной. Причина ее, очевидно, заключается в наличии в циклах с гетероатомами л-электронов, обусловливающих ароматичность соединения. Вместе с тем, сходство электронных спектров рассматриваемых гетероциклических соединений со спектрами ароматических углеводородов непосредственно свидетельствует об образовании в молекулах этих соединений единого я-электронного облака, что дает основание ожидать известную выравнен-ность связей в гетеропикле. В то же время, как видно из сравнения спектров, индивидуальность гетероатомов подавляется нри этом лишь частично. Так, например, смещешие в длинноволновую сторону полос поглощения соединения II по сравнению со смещением полос поглощения соединения [c.62]

Сопоставление масс-спектров диениновых углеводородов со спектрами ароматических углеводородов, циклогептатриена и циклогептадиена [126, 129], а также винилалкилацетиленов [125], не только указывает на определенные аналогии в распределении интенсивностей пиков ионов в спектрах, но и позволяет предположить существование общего механизма образования отдельных типичных ионов. По-видимому, во многих случаях при наличии семи [c.66]

Основная трудность анализа смесей, содержащих насыщенные сернистые соединения и ароматические углеводороды, состоит во взаимном наложении избранных рядов характеристических ионов. Например, ионы с массами 127, 141, 155 и т. д. характерны для тиабицикланов и нафталинов. В этом случае для характеристики насыщенных сернистых соединений можно использовать пики ионов с более низкими массами, которые имеют малую интенсивность в масс-спектрах ароматических углеводородов. [c.334]

Второй пример. Рассмотрим кислотный водородный обмен в ароматическом кольце. По данным Г. М. Панчепкова [73], водород в ароматическом кольце кумола сравнительно легко обменивается на дейтерий при контактировании паров с твердым дейтерированпым алюмосиликатным катализатором. Выполненные под руководством А. Н. Теренина [74] измерения инфракрасного спектра ароматического углеводорода, адсорбированного на подобном катализаторе, свидетельствуют об образовании водородной связи между гидро- [c.363]