Дифенил спектр поглощения

Л. Дорфман и сотрудники [22] идентифицировали сольватированный электрон в облученных спиртах. Указанные авторы обнаружили в метаноле и этаноле, подвергнутых воздействию импульсного электронного излучения, короткоживущую широкую полосу поглощения в видимой области спектра. В случае этанола максимум поглощения лежит примерно при 700 ммк наблюдается также плечо при 520 ммк (см. приложение, рис. 3). Характер спектра поглощения и высокая реакционная способность продукта, ответственного за это поглощение, говорят о том, что данный продукт является сольватированным электроном. Веское подтверждение этого вывода было получено при исследовании импульсного радиолиза этанольных растворов дифенила и нафталина, являющихся акцепторами электронов. [c.252]

Рнс. 6.2. Спектр поглощения в УФ- и видимом диапазонах 2,6-дифенил-4-(2,4,6- [c.407]

Сопоставление спектрограммы кристаллов (рис. 10) и спектра поглощения чистого дифенила (рис. 11) показывает, что исследуемый продукт представляет собой дифенил. [c.152]

Рис. 97. Инфракрасный спектр поглощения полимера из дифенил-бис-

Первое доказательство существования стабильных бензильных карбоний-ионов получено было при изучении 1,1-дифенилэтилена в 100%-ной Н2504 [21]. Криометрические измерения показывают депрессию точки замерзания, вдвое превышающую ожидаемую, а раствор имеет типичный спектр поглощения (> т= 431 нм), приписанный дифенил метил карбонию [c.40]

Дифенил-З-тиапентан содержит 2 фенильных радикала и сульфидную группу, отделенную от них одной СИз-группой. Как и у арилтиаалканов, в спектре этого соединения в области 240— 270 нм на фоне широкой полосы поглощения проявляются 5 колебательных полос, а экстинкция в максимумах в два раза больше, чем у 1-фенил-З-тиапентана. Спектр поглощения в этом случае похож на сумму полос поглощения ароматических хромофоров и сульфидной группы. [c.180]

Такое же явление обнаруживается в спектрах поглощения соединений, содержащих две изолированные тиофенильные группы. Спектры поглощения 1,7-дифенил-1,7-дитиагептана, 1,4-дифенил- [c.194]

Так, инфлексия в спектре поглощения дибензилтрисульфида приходится на длины волн 246—275 нм, а у дибензилтетра-сульфида — на область 260—305 нм. Слабовыраженный максимум в области 230—240 нм, появившийся в спектре дифенил-дисульфида, сохраняется и у дифенилполисульфидов, несколь- [c.196]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Рис. 6.10. Спектры поглощения комплекса (триплетного эксиплекса) 9-фенилакридиниевого радикала с катион-радикалом дифенила (/), свободного 9-фени-лакридинового С-радикала (2) и свободного катиои-радикала дифенила (3)

Нарушения сопряжения, связанные со стерическими факторами, приводят к изменению спектров поглощения. Иллюстрацией этого являются соединения дифенила введение объемистых заместите-. К й в орто-положение нарушает копланарность молекулы, вследст-нне чего спектры поглощения становятся похожими на спектры соответствующих замещенных бензола (рис. 1.57). [c.91]

Пространственные факторы оказывают большое влияние на спектры поглощения ароматических соединений в очень редких случаях два формально сопряженных хромофорных звена проявляют лишь оэбственные максимумы поглощения. Например, для дифенила 2.21 характерна сравнительно интенсивная полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, которая маскирует нормальную полосу поглощения п-электронной системы бензола с А - 254 нм ( - 204), соответствующую переходу с локальным возбуждением. Однако замещение в орто-положениях, как, например, в соединении 2.22, затрудняет сопряжение между двумя кольцевыми системами, и спектр становится аналогичньш спектру соответ ствующего моноциклического производного бензола. [c.33]

Таким образом, из рассмотрения ультрафиолетовых спектров поглощения дифенила и его алкилироизводных (преимущественно метильных) следует, что спектры дифенилов радикально отличаются от спектров бензолов лишь в том случае, когда заместители находятся в мета- и пара-положениях относительно углеродных атомов, осуществляющих сопряжение двух бензольных колец. [c.30]

Согласно А. Ф. Добрянскому [12], нет оснований предполагать существование в нефти таких гомологов дифенила, в которых ядра связаны через алифатические цепочки. Такие углеводороды при пиролизе должны были бы давать большие выходы толуола и стирола, чего в действительности не наблюдается. По-видимому, в нефтях отсутствуют также и трехкольчатые углеводороды типа трифеннлметана. Так, в газойлевых фракциях нефти Вест-Эдмонд [62[ было установлено по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области присутствие только дифенила в 3-метилдифенила. [c.31]

На рис. 101 представле-ны спектры поглощения рас- Рис. Ю1. Спектры поглощения растворов творов дитизона, дифенил- дитизона (I), дифенилтиокарбодиазона (2) тиокарбодиазона и дитизо- и дитизоната серебра (3) в четыреххло-иата серебра в четыреххло- ристом углероде, ристом углероде. Дифенил- [c.319]

Ч e p H и Ц к a я P. E., Спектры noi-лощения и константы диссоциации дифени.лтиокарбазона (дитизона) и его виутриком-плексных солей. I. Спектры поглощения дифенилтиокарбазона (дитизона) и равновесное распределение его в системе двух фаз. Ж- обще11 химии, сер. А, 22, 403—408 ( 952). [c.404]

Уничтожение свободного вращения вокруг простой связи соседними группами. Как уже отмечалось в томе I, оба бензольных ядра дифенила копланарны и лежат на одной прямой вокруг простой связи между обоим11 ядрами существует свободное вращение. При введении заместителей в орто-иолон(сние по отношению к этой связи свободное вращение становится стерически заторможенным и соответствующие соединения можно расщепить на оптические антиподы обычными методами. В незамещенном дифениле происходит сопряжение между тг-электронами обоих ядер при этом связь между ядрами приобретает частичный характер двойной связи. Это обнаруживается ио возникновению характерной полосы в ультрафиолетовом спектре поглощения дифенила примерно при 2500 А [c.157]

Коффман и Мак-Клур [20] исследовали ряд соединений толуол, дибензил, дифенилметан и дифенил, уделив основное внимание экситонному резонансу между двумя кольцами. Спектры поглощения в поляризованном свете были измерены при 20° К в интервале от 3000 до 2500 А и, хотя эффекты поля кристалла были малы, для определенных полос, которые были отнесены к взаимодействию между двумя бензольными кольцами в одной молекуле, были обнаружены расщепления. Так, например, в случае днфенилметана наблюдались два электронных перехода с полосами О—О на расстоянии 150 см . Оба они являются резонансными компонентами перехода, аналогичного системе при 2600 А в чистом бензоле. [c.563]

Бензол представляет собой яркий пример вещества, дающего при фотолизе малый квантовый выход. Его спектр поглощения, начиная с Х = 2667 А и до 2000 А, состоит из резких полос в интервале длин волн от 2200 А до 1850 А спектр состоит из диффузных полос на сплошном фоне. Сплошной спектр достигает максимальной интенсивности при 1850 А и простирается далее до предела наблюдаемости, причем при 1789—1732 А имеется несколько полос, выделяющихся на сплошном фоне [21]. Бейтс и Тэйлор [1] обнаружили, что под действием неотфильтрованного излучения ртутной лампы происходит очень незначительный фотолиз паров бензола, если устранить доступ паров ртути для предотвращения фотосенсибилизации. При облучении светом с длиной волны в 2537 А, Уэст [24] не наблюдал разложения бензола, а также не обнаружил орто-пара-превращент водорода, которое могло бы служить признаком промежуточного существования атомарного водорода. При действии света с длиной волны в интервалах от 2150—2000 А и 2000— 1850 А, Красина [12] обнаружила присутствие атомарного водорода по изменению окраски цветных окислов и солей в результате восстановления, используя в качестве индикаторов окись вольфрама и сернокислую окись меди, однако при облучении светом с большей длиной волны разложения бензола не наблюдалось. В этих же условиях Прилежаева [17] обнаружила появление полимера и измерила количество образующегося водорода, однако она не определяла квантового выхода. По данным Вильсона и Нойеса [26], при коротких длинах волн образуется дифенил, однако его определение затруднялось появлением поли.мера. Вильсон [c.164]

Введение в ароматическое кольцо заместителя, имеющего систему сопряженных двойных связей (винильная или фенильная группы), вызывает бато- и гиперхромный сдвиг спектра поглощения и згвеличе-ние квантового выхода. Например, при переходе от дифенила к га-ви-нилдифенилу квантовый выход в гептане возрастает от 0,18 до 0,61 [51. [c.27]

Спектры поглощения простейших диарилполиенов — диарилбута-диенов подобны спектрам диарилэтиленов с теми же ароматическими радикалами, но длинноволновые полосы у них смещены примерно на 2000 см в сторону меньших частот [47]. Так, частота чисто злек-тронного перехода у дифенилбутадиена в нормальных углеводородах близка к частоте соответствующего перехода у 1-фенил-2-(4-дифени-лил)этилена [43]. [c.45]

Спектр поглощения 1,3,5-тристирилбензола в толуо.тге очень близок к спектру стильбена, а коэффициент экстинкции в три раза больше. Подобное явление раньше было отмечено в спектре поглощения 1,3,5-трифенилбензола (XXVI), близком к спектру дифенила, но имеющем утроенный по сравнению с ним коэффициент экстинкции [72]. В обоих случаях в интенсивности поглощения обнаруживается аддитивность, характерная для спектров изолированных хромофоров. [c.52]

Малая разница в спектрах поглощения и люминесценции 5-метил- и 5-фенилзамещенных 1,3-дифенилпиразолина обусловлена отсутствием сопряжения между заместителем в положении 5 и основной хромофорной системой молекулы. В то же время 1,5-дифенил-З-ме-тил- и 1-метил-3,5-дифенилпиразолины лишены люминесцентных свойств [81, 87]. [c.93]

Рис. 94. Инфракрасный спектр поглощения полимера из дифенил.чиаллил силана.

В разбавленном растворе среднее расстояние между моле-..улами слишком велико для того, чтобы за время жизни возбужденных молекул заметная доля их смогла встретить другие молекулы этого же вещества. Поэтому в разбавленных растворах эксимеры получаются лишь в незначительной степени. Однако если пары ароматических колец соединены цепочкой насыщенных атомов углерода, то вероятность встречи между кольцами резко возрастает и можно ожидать, что эксимерное испускание будет наблюдаться даже в сильно разбавленных растворах. Это заключение было подтверждено в опытах Хи-раямы [273], который исследовал спектры флуоресценции разбавленных растворов дифенил- и трифенилалканов. Он установил, что когда фенильные группы разделены цепочкой из трех атомов углерода (как, например, в 1,3-дифенилпропане и 1,3,5-трифенилпентане), то наблюдается эксимерное испускание,, и объяснил это тем, что в таких соединениях бензольные кольца легко могут принять конфигурацию, благоприятствующую образованию эксимеров. Подобный же эффект имеет место и в. растворах полимеров стирола [274]. Так, спектры поглощения изотактического и атактического полистирола в 1,2-дихлорэтане совершенно идентичны спектру толуола. Спектры испускания разбавленных растворов толуола и атактических полимеров также одинаковы и содержат только полосу мономера в обла-- сти 290 нм. Однако в спектре испускания изотактического полистирола появляется полоса 324 нм, близкая к полосе 320 нм,, испускаемой эксимерами толуола в его концентрированных растворах. Авторы [274] предположили, что каждая фенильная группа может давать эксимер с любым из своих ближайших соседей. Но е.сл,и этэ действительно так, то, следовательно, для [c.343]

Другое доказательство реакций электронов было получено при импульсном (2 мксек) облучении растворов дифенила (10 ммоль) в циклогексане электронами с энергией 2 Мэе. По окончании импульса излучения наблюдали оптический спектр поглощения неустойчивого аниона дифенилида. Добавление к этому раствору до облучения закиси азота приводит к уменьшению выхода таких продуктов [104], что обусловлено конкуренцией дифенила и закиси азота за доступные электроны. [c.183]

Несколько работ посвящено исследованию оптической активности арилзамещепных алленов [69, 131—134]. Хотя Вант-Гофф [131] еще в 1875 г. предсказал, что несимметрично замещенные аллены должны существовать в двух энантиомерных формах, только через 60 лет Мейтланд и Миллс [132] синтезировали энантиомерные 1,3-дифенил-1,3-ди-а-нафтилалдены. Позднее Масон и сотр. [134] установили абсолютную конфигурацию (-f)-l,3-дифенилаллена (LIV) по данным электронного спектра поглощения и кругового дихроизма. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология