Изоэлектронные системы

Среди редкоземельных ионов выделяются своей устойчивостью ионы трех электронных конфигураций. Первая и наиболее устойчивая из них — конфигурация Ьа , представляющая собой систему, изоэлектронную системе благородного газа ксенона. Вторая конфигурация — конфигурация 0(1 — имеет наполовину заполненную 4/-оболочку (4/ ). Наблюдения и квантовомеханические расчеты показывают, что такая конфигурация также должна быть устойчивой. Наконец, у Lu + устойчивость конфигурации объясняе гся предельным заполнением 4/-уровня. При переходе из обычного валентного состояния с валентностью три в аномальное рзэ стре- [c.14]

Рассмотрим, наконец, еще один типичный пример применения метода ВС, теперь уже в неорганической химии. Комплексные ионы С0 , КЮз, В0 и молекула BF3 представляют собой изоэлектронные системы. Поэтому для этих молекул имеет место один и тот же набор валентных структур. Разберем случай карбонат-иона (рис. 5.12). [c.72]

В своих двух низших состояниях изоэлектронные системы ВО, СО, СН и Н имеют семь связывающих и два ослабляющих электрона следовательно, эти молекулы являются сравнительно устойчивыми по отношению к нормальным атомам или ионам, на которые они диссоциируют. Третье низшее (второе возбужденное) состояние, очевидно, имеет восемь связывающих электронов (гз) , ъи%У и (жз) и один ослабляющий электрон г/з поэтому можно предполагать значительную устойчивость этих молекул, что и было действительно обнаружено. На первый взгляд может показаться, что, поскольку результирующее число связывающих электронов в данном случае равно семи, а в других состояниях их пять, энергия, требуемая для диссоциации, должна быть больше в первом случае, чем во втором. Различие между тепло-тами диссоциации невелико, но предсказанный порядок возрастания величин, несомненно, не соответствует действительности. Одной из причин этого, которую надо всегда иметь в виду, является изменение связывающей и ослабляющей способности электронов в зависимости от расстояния между ядрами. Например, жз-электроны никогда не бывают прочно связывающими и могут в действительности обладать некоторым ослабляющим действием при небольших расстояниях между ядрами в то же самое время отталкивающее влияние уз-электронов может возрастать с уменьшением расстояния между ядрами. Таким образом, возможно, что вторые возбужденные состояния молекул ВО, СО", СН и Н имеют меньшую энергию диссоциации, чем более низкие состояния, несмотря на то, что первые обладают в целом большим числом связывающих электронов. [c.345]

Система из атомов BN изоэлектронна системе С—С. В частности, хорошо изучен аналог бензола - боразол - BзNзHв, содержащий ароматическое кольцо с чередующимися атомами бора и азота [c.318]

Система BN изоэлектронна системе СС. Отсюда возникает подобие свойств алмаза и нитрида бора, бензола и боразола, но среди углеводородов нет аналога соединению H4BNH4. Как это объяснить [c.321]

Высокая прочность N=N- вязи является главной причиной низкой химической активности азота и определяет эндотермичность образования простых соединений азота даже в тех случаях, если они содержат прочные связи. Молекулярный азот заметно более инертен, чем изоэлектронные системы с тройными связями [c.329]

Подобно СН и Нг, изоэлектронные системы НО и О обладают аналогичными электронными состояниями, но обнаруживают различие в отношении к соответствующим состояниям атомов, на которые они диссоциируют. Как и в только что разобранном случае, два ядра О являются одинаковыми, и, таким образом, соединение нормального атома кислорода с нормальным атомарным ионом кислорода может давать два молекулярных " П-состояния О — одно, обладающее д-, а другое м-сим-метрией. Соединение нормального атома кислорода и нормального атома азота может, однако, давать только одно 11-состояние, так как ядра дтих атомов различны. Высшее наблюдаемое П-состояние окиси азота должно поэтому диссоциировать на один нормальный атом и один атом в несколько более высоком энергетическом состоянии последним, вероятно, будет /)-атом азота, так как К 1)) иО Р) представляют собой низшую пару атомов, могущих давать второе 2д (.о(..1.оядд0 окиси азота. [c.331]

Расщирение сопряженной системы бензольного кольца за счет этиленовой группы у стирола вызывает батохромный сдвиг с 260 до 288 нм. Дальнейщий сдвиг до 310 нм наблюдается у гранс-стильбена. транс-Азобензол, изоэлектронный стильбену, также имеет сильную полосу поглощения в этой области. Эти и другие изоэлектронные системы обладают спектрами, для которых характерны две сильных полосы поглощения в УФ-области и в некоторых случаях слабая полоса в более длинноволновой области спектра. Сильная полоса в ближней УФ-области обусловлена я — л -переходом 6. Полоса малой интенсивности у азобензола при 420 нм принадлежит /г-> я -переходу. Возможно, что обе электронные пары атомов азота азогруппы участвуют в п я -переходе и их полосы поглощения налагаются друг на друга. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология