Кадмий, энергия гидратации иона

Для цеолитов, в которых кроме иона Мп + в большой полости содержатся ионы натрия, кальция или кадмия, т. е. ионы, энергия гидратации которых меньше, чем энергия гидратации иона Мп2+ (см. табл. 4), такое состояние иона Мп + вакуумированием при комнатной температуре не возникает. Даже при дефиците молекул воды, который возникает при вакуумировании при комнатной температуре, в этом случае преимущественно будет сохраняться гидратная оболочка вокруг иона Мп +. Механизм релаксации иона Мп + в таких цеолитах будет по-прежнему определяться столкновениями между гидратными оболочками ионов. [c.125]

У 18-электронных катионов дело обстоит сложнее, так как здесь важную роль начинает играть собственная деформируемость катиона, тем большая, чем меньше его заряд и больше радиус. Вследствие наличия обусловленного ею дополнительного поляризационного эффекта (рис. XHI-56) общая поляризация как иона 0 ", так и самого катиона оказывается весьма значительной, что, по предыдущему, ведет к ослаблению их внешних полей. Результатом и является резкое снижение устойчивости гидроокисей 18-электронных катионов по сравнению с соответствующими 8-электронными, Примером могут служить приводимые ниже данные по энергиям гидратации окислов кальция (1,06 А, 8 электронов) и кадмия (1,03 А, 18 электронов) [c.293]

Уравнение (22) многократно подтверждалось экспериментально, но часто объяснялось по-другому. Оно применимо для случая, когда скорость электродного процесса определяется не диффузией, затруднениями при росте кристаллов или сопутствующим химическим процессом, а переходом ионов через границу. Это требование выполняется, например, при выделении никеля, водорода и хлора на соответствующих электродах. В других случаях, таких, как выделение ртути и свинца, кадмия, цинка (последние — только при соскабливании с электрода), скорость определяется диффузией к границе это означает, что энергетический горб между положениями покоя иоион настолько низок, что щ иц кТ. В таком случае число переходов в секунду через квадратный сантиметр можно принять приблизительно равным газокинетическому числу ударов. Если гидратация ионов имеет преимущественно электростатический характер, то подобный низкий энергетический порог вероятен вследствие значительного дальнодействия соответствующих сил. Если, однако, добавляются еще и другие — значительные по величине — сипы взаимодействия, увеличивающие крутизну кривой потенциальной энергии, то и активационный порог оказывается выше. [c.77]

Полученные величины суммарной энергии сольватации ионов В метаноле и этаноле приведены в таблице 37, графа 4 и 5. Суммарные энергии сольватации в метаноле и этаноле очень близки к суммарным энергиям гидратации. Максимальное расхождение для галоидоводородов составил 6 ккал для метанола и 7 ккал для этанола, но и оно не превышает 2—3% от общей величины суммарной энергии сольватации ионов-Для одновалентных солей различия порядка 2—3 ккал или 1—2%. Несколько больше по абсолютной величине различие для солей серебра (5 ккал) и солей кадмия и цинка (20—30 ккал), но и эти изменения составляют только 2—3%-Расчеты для муравьиной кислоты могли быть произведены только для хлоридов, так как известен только потенциал цепи Р1(Н,) НС11 Ag l.Ag (см. табл. 37, графа 6). [c.321]

Na l— H2O. Они отличаются друг от друга природой катионов иону Са свойственно большое экзотермическое значение энергии гидратации, к взаимодействию с ионом С1 он не склонен ион d + гидратируется еще энергичнее, чем ион Са , однако он может давать комплексы с ионом С1 ион Na+ характеризуется небольшим значением энергии гидратации, с ионом С1- не взаимодействует [1—4]. Кальций и кадмий находятся в одной и той же группе Периодической системы, ионы их имеют одинаковую валентность и почти одинаковые ионные радиусы, но обладают неодинаковой электронной структурой следовательно, по-разному относятся к процессам гидратации и комп лексообразования. Данное свойство, несомненно, должно влиять на интерпретацию полученных результатов. [c.35]

Из уравнения Борна следует, что энергия гидратации крупных ионов невелика, поэтому объемистые катионы или катионные комплексы осаждаются в присутствии объемистых анионов. Это явление иллюстрируется, например, осаждением Th + в виде его тетра-ж-нитробензоата. Катион бензидина применяют для осаждения сульфатов, фосфатов и вольфраматов. Тетрафениларсо-ний образует нерастворимые ионные пары с перхлорат-, перйодат-, перманганат- и перренат-ионами, а также с анионными хлоридными комплексами цинка, кадмия и ртути. Соответствующее соединение иона тетраметиламмония с анионным хлоридным комплексом золота было использовано для гравиметрического определения последнего [22]. [c.206]

Поскольку константа экстракции металла равна произведению константы устойчивости иона и константы обмена /Сэкст=Р/1-- обм. можно рассчитать значение константы обмена для каждого иона. В таблице приведены значения констант экстракции и устойчивости для четырех металлов. Несмотря на большое изменение константы экстракции при переходе от кадмия к кобальту, константы обмена ионов всех четырех металлов остаются практически постоянными. На наш взгляд, это связано с тем, что указанные ионы имеют близкие конфигурацию и размер, а поэтому близкие значения энергии гидратации. Другими словами, условием, определяющим экстрагируемость металла, является его состояние в водном растворе, как и в случае экстракции простых анионов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология