Органические катионы Тетраметиламмония ионы

Цеолит типа А проявляет двойной понно-ситовой эффект. Во-первых, его -полости доступны только для катионов небольшого размера, которые могут туда проникать через одинарные 6-член-ные кольца. Во-вторых, крупные органические катионы (например, тетраметиламмоний) ие могут пройти сквозь 8-членные кольца в а-полости. Каждая псевдокубическая элементарная ячейка цеолита А обычно состоит из 24 тетраэдров (А1, Si)04 и содержит 12 одновалентных ионов (см. гл. 2). Обнаружено, что некоторые образцы цеолита А окклюдируют в -полостях до 1 иона Na вместе с компенсирующим анионом, вероятно АЮ". Содержание избыточных ПОНОВ натрия, расположенных в -полостях цеолита А, ие превышает 1 катиона Na+ на -полость [9, 12, 13]. При этом общее число катионов увеличивается до 13 па элементарную ячейку. Поэтому действительная величина ионообменной емкости цеолита, содержащего (12-1- х) катионов натрия в расчете на элементарную ячейку (где О < а < 1), зависит от природы катиона, на который замещается натрий [9]. Поскольку серебро (г = 1,26 А) способно обмениваться со всеми ионами Na , в том числе и прочно удерживаемыми в -полостях, при обмене натрия на серебро можно определить предельную величину ионообменной емкости. Ион Tl (г = 1,40 А) не может проникнуть сквозь 6-членные кольца в -полости, поэтому ионы таллия способны обменять не больше чем 12 ионов натрия в расчете на элементарную ячейку. [c.553]

И интенсивность линий не меняются. Пересечение линий происходит в результате уменьшения параметра а от 13,78 до 13,37 A и увеличения с от 14,99 до 15,75 А. Изменения интенсивности линий на рентгенограмме гмелинита еще более значительные. Этими же методами обнаружены сложные превращения таких цеолитов, как содалит, омега, эрионит и оффретит, кристаллизующихся из систем, содержащих ионы тетраметиламмония [186, 187]. Основные изменения связаны с разрушением органических катионов при 300—400°С. [c.87]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Впервые влияние адсорбции катионов тетразамещенных солей аммония на восстановление органических соединений — с точки зрения изменения строения двойного слоя — объяснили Э. С. Левин и 3. И. Фодиман [5751 так, по их данным, значение первой волны восстановления 2-иоднафталина(—1,66 й в растворе солей калия) становится равным —1,51 в в присутствии соли тетра-метиламмония. Сдвиг волн восстановления некоторых органических галоидпроизводных при замене солей лития на соли, содержащие катионы с большим радиусом, количественно изучали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [625, 626]. Еще больший сдвиг Еу при адсорбции тетразамещенных аммониевых солей наблюдается при восстановлении анионов так, действие этих солей на последнюю волну восстановления флуоренона в щелочной среде заметно превышает влияние ионов цезия [593], действие катиона тетраметиламмония на волну восстановления хромат-анионов также несколько больше, чем ионов Сз" [624]. Ускоряющее действие малых концентраций катионов тетраалкиламмониевых солей на электровосстановление хромата резко повышается при переходе к тетраэтил- и особенно к тетра-м-пропил- и тетра-к-бутиламмоние-вым солям [624]. [c.152]

Обмениваемые ионы, переходящие из раствора в зерна ионита, могут быть различного типа. Для катионитов это однозарядные ионы, например катионы серебра, двухзарядные ионы, например катионы кальция, трехзарядные ионы, например катионы железа, четырехзарядные ионы, например ионы циркония, комплексные ионы, например катионы — дихлороферри-ионы Fe l , или тетраминокупри-ионы [Си(ЫНз)4]2+, или даже органические катионы, например тетраметиламмония М(СНз) и др. [c.118]

Интересные данные получены нами при модифицировании глин растворами йодистого тетраметиламмония, В этом случае замена неорганических ионов на органический катион приводит к существенному росту адсорбционной способности по парам бензола. При этом изотермы адсорбции характеризуются адсорбционным гистерезисом, распространенным на всю область относительных давлений, чего не наблюдается для природной асканглины. Обращает на себя внимание то, что максимум адсорбционной способности по парам бензола наблюдается у образцов, которые были обработаны 0,4%-ным водным раствором тетраметиламмония. Можно допустить, что при использовании более концентрированных растворов происходит не только ион- [c.48]

Хотя цеолиты легче всего синтезируются из ге.тгей, содержащих алюмосиликаты и гидроокиси щелочных металлов, их можно также получить из систем, включающих четвертичные аммониевые ионы [93, 95], в частности тетраметиламмоний (ТМА). В последнем случае необходимо присутствие в системе 2 оснований. Обычно наряду с гидроокисью алкиламмония в реакционную смесь вводится гидроокись щелочного металла. Применяются и другие типы органических оснований, включая катионы тетраэтиламмония (TEA) и большие катионы, полученные из 1,4-диазабицикло-[2, 2, 2]-октана [108]. Кроме того, используются смеси 2 гидроокисей щелочных металлов, например, натрия и калия, вместе с ионом ТМА. [c.314]

Известны, однако, и такие случаи, когда при обмене органических ионов, как и при обмене неорганических катионов, АН° < О, А5°<0 (обмен ионов четвертичных аммониевых оснований на катионите дауэкс-50 [238]). Например, при обмене иона тетраметиламмония на ион натрия —1 э.е. и практически не зависит от степени сшитости. Тем не менее, при изменении свойств ионитов, в частности при переходе от полимеризационных катионитов к по-ликонденсационным (например, от дауэкс-50 к КУ-5, КУ-1), избирательность смол к ионам четвертичных аммониевых оснований увеличивается [236], главным образом за счет роста энтропии в процессе обмена. [c.157]

Так как неполярные группы полимеров в процессе изменения состояния макромолекулы выходят на поверхность и становятся доступными для растворителя, влияние солей на коэффициенты активности таких групп может изменить положение равновесия. На основании большого числа экспериментальных данных по влиянию солей на растворы простых органических модельных соединений, таких, как бензол (рис. 4), появляется возиюжность предсказывать относительную эффективность различных солей в тех случаях, когда определяющим является их влияние на неполярные группы соли, которые эффективно высаливают неполярные соединения (например, сульфаты и фториды), должны препятствовать переходу макромолекулы в состояние, в котором неполярные группы становятся доступными для растворителя соли, увеличивающие растворимость неполярных соединений (например, бромистый тетраметиламмоний), напротив, должны облегчать такой переход. Несмотря на то что эффекты такого типа могут существовать и вносить значительный вклад в денатурацию белков под действием концентрированных растворов солей, из имеющихся в настоящее время данных следует, что для большинства белков они не являются основными. Так, ион тетраметиламмо-нпя не оказывает, как правило, существенного влияния на белки, а натриевые п калиевые соли ионов 1 , N0 , СЮ, и хлориды Ва " , Са и вызывают денатурацию и солюбилизацию многих белков, хотя обладают высаливающим действием на бензол и другие неполярные соединения. Более того, часто убеждаются в том, что влияние солей на белки нечувствительно к природе катиона в ряду Na , К , s , Rb" , в то время как коэффициенты активности простых неполярных молекул сильно различаются для различных катионов этой группы. [c.294]

На рис. 59 представлены симметричные кривые, демонстрирующие эквивалентность катионного обмена с участием иона тетраметиламмония и анионного обмена с участием иона бензилпеницил-лина. Аналогичная зависимость наблюдается и при сорбции более сложных органических ионов, например одновалентных катионов тетрациклина [ ] и трехвалентпых катионов стрептомицина [ ]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология