Анионные хлоридные комплексы

Для разделения ионов никеля и цинка (или магния и цинка) используют способность цинка давать анионные комплексы с хлорид-ионами. При пропускании через колонку с анионитом в хлоридной форме раствора, содержащего катионы никеля (или магния) и анионные хлоридные комплексы цинка, последние поглощаются анионитом в результате реакции обмена [c.329]

Особенно интересно поведение ближайших соседей плутония по актинидному ряду [230]. Th(IV) не образует анионных хлоридных комплексов и легко проходит через колонку с анионитом [80]. В связи с этим разделение Pu(IV) и Th(IV) на анионите не создает затруднений. [c.363]

Германий, олово и свинец в форме анионных хлоридных комплексов сорбируются сильноосновными анионообменниками из солянокислой среды. Для поглощения Ge подходит 8 — 10 М НС1, для поглощения Sn + — 12 М НС1 в случае сорбции ионов РЬ" " " концентрация НС1 не должна превышать [c.239]

Хлоридные комплексы в 8 М растворе хлористоводородной кислоты легко сорбируются на сильноосновном анионите АВ-17 и на слабоосновном анионите ЭДЭ-10. Катионы алюминия, никеля, хрома (III), ванадия (IV) не образуют отрицательно заряженных хло-ридных комплексов и не сорбируются анионитами. Разделение на анионите состоит из следующих операций 1) подготовка колонки с анионитом 2) приготовление анализируемого раствора 3) сорбция на анионите хлоридных комплексов 4) исследование первичного фильтрата 5) последовательная десорбция,определяемых ионов 6) анализ полученных после десорбции фильтратов 7) регенерация анионита. [c.219]

Разделение катионов на анионите состоит из следующих операций 1) подготовка колонки с анионитом, 2) приготовление анализируемого раствора, 3) сорбция на анионите хлоридных комплексов, 4) анализ первичного фильтрата, 5) десорбция определяемых компонентов 6) анализ полученных после десорбции фильтратов, 7) регенерация зерен анионита в первоначальную форму. [c.336]

Фотометрическое определение германия основано на экстракции анионного хлоридного комплекса Ое(П) с родамином бЖ. Мешающие определению 8Ь(111), [c.139]

Следует подчеркнуть, что для образования анионных хлоридных комплексов ниобия недостаточно введения в растворы лишь хлорид-ионов, которые в таких условиях не способны конкурировать с гидроксо(оксо)-лигандами за вхождение во внутреннюю координационную сферу ниобия. Лишь одновременное введение и [c.196]

Переходные элементы от марганца до цинка могут быть разделены на смоле дауэкс 1-Х10 превращением ионов металла в их анионные хлоридные комплексы в концентрированных растворах НС1 [15]. В этом случае наблюдается значительное изменение коэффициентов распределения, вызванное изменение.м свойств элюента (т. е. переход сорбированного вещества из катионной в анионную форму). [c.231]

Следы золота отделяют от большинства металлов (в частности, от больших количеств меди) на сильно основных анионитах в виде анионного хлоридного комплекса [13—15]. Через колонку пропускают раствор в разбавленной соляной кислоте. Золото не вымывается, поэтому его определяют в золе после озоления анионита. [c.176]

При добавлении ионов хлора к раствору не обнаруживается ни спектр недиссоциированного двухлористого соединения, ни спектр анионного хлоридного комплекса. Таким образом, это соединение в диметилсульфоксиде легко распадается на ионы даже в присутствии избытка ионов хлора [61] [c.43]

Образующийся в солянокислой среде ассоциат аниона хлоридного комплекса галлия с катионом основного красителя родамина С экстрагируется органическими растворителями и флуоресцирует красно-оранжевым светом [44, 63, 64] наибольшая яркость свечения ассоциата наблюдается при его извлечении смесью бензола с диэтиловым эфиром в отношении 9 1 [39, 56] из соляной кислоты, разбавленной 1 1 (6 н.) [64]. В этих условиях в экстракт за один прием переходит около 90% галлия [44, 48] при соблюдении одинаковых условий приготовления и флуориметрирования анализируемых и эталонных растворов достаточно хорошие результаты получаются при однократной экстракции. Максимум в спектре возбуждения флуоресценции экстракта находится при 560 ммк, максимум излучения— около 590 ммк. При использовании светофильтров с границей скрещения около 575 ммк в 5 экстракта можно определять галлий в пределах от 0,005 до 1,0 мкг [47]. Способность флуоресцировать развивается сразу и сохраняется неизменной в течение не менее 3—4 час [46]. [c.219]

Образование ионной пары между крупными катионами и анионами может сообщить этой паре способность экстрагироваться органическими растворителями, хотя порознь эти вещества часто экстрагироваться из воды не могут. В качестве примеров можно указать комбинацию катиона тетрафениларсония с перренат-ионом, а также катиона родамина В со многими анионными хлоридными комплексами. [c.236]

Берклий (П1) можно легко экстрагировать бензолом в виде внутренних комплексных соединений с ТТА. При pH, равном 4, берклий экстрагируется примерно в 15 раз сильнее, чем америций или кюрий [10]. Если смесь берклия и лантанидов адсорбировать на колонке с дауэкс-50 и вымывать концентрированной соляной кислотой, то берклий вымывается прежде лантанидных элементов. Это можно рассматривать как указание на то, что берклий образует с ионами хлора более устойчивые комплексы, чем редкоземельные элементы. Аналогично берклий адсорбируется анио нитом (дауэкс-1) из 13М соляной кислоты, что указывает на значительное образование анионных хлоридных комплексов берклия. Сорбция на анионите довольно слабая, поскольку берклий можно легко вымывать концентрированной кислотой, однако он вымывается из колонки после америция и кюрия (см. рис. 10.4). [c.439]

И. X. применяется для разделения катионов металлов, напр, смесей лантаноидов и актиноидов, 2г и НГ, Мо и W, КЬ и Та последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и водно-орг. средах, щел.-зем. и редкоземельные металлы-на катионитах в присут. комплексонов. Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после их р-ции с нингидрином или флюориметрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. X. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10 Па) смесей нуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований и их метаболитов в биол. жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. X. на гидрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопористых силикагелей гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецифич. взаимод. биополимера с сорбентом. В препаративных масштабах И. х. используют для вьщеления индивидуальных РЗЭ, алкалоидов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. [c.264]

Платиновые металлы (Р1, Рс1, КЬ, 1г, Кп) образуют прочные анионные хлоридные комплексы, благодаря чему их можно отделить от многих неблагородных металлов на ионитах (как анионитах, так и катионитах) [4, 10, 11, [c.307]

Ионообменные методы отделения из хлоридных растворов имеют некоторое значение для удаления металлов, которые образуют слабо диссоциирующие анионные хлоридные комплексы (ср. гл. Цинк ). [c.547]

Ими также проведены опыты по разделению никеля, кобальта, марганца, меди, и цинка. Разделение этих элементов основано на различной устойчивости анионных хлоридных комплексов, в растворе соляной кислоты. Опыты проводились на колонке сильноосновного анионита дауэкс-1. [c.184]

Идеальным является случай, когда при определенной концентрации комплексообразователя L один из разделяемых ионов связан в анионные комплексы, а другой находится в виде катионов. Например, в аммиачной среде в присутствии салицилат-ионов SaZ железо (И1) образует анионный комплекс [FeSa/gf , в то время как медь связана в аммиачный комплекс [Си (NHa) из такого раствора медь поглощается катионитом, а железо проходит в фильтрат. В концентрированных растворах НС1 многие ионы металлов образуют анионные хлоридные комплексы и могут быть отделены на анионитной колонке от ионов никеля, не образующего таких комплексов и проходящего в фильтрат. [c.200]

С практической точки зрения необходимо признать, что ионный обмен не очень селективный процесс. Чаще разделение на ионообменниках проводят путем изменения форм нахождения ионов в растворе, варьируя pH раствора или вводя комплексообразующие вещества, связывающие ионы в комплексы. Например, в щелочных растворах на анионообменниках алюминий, который в этом растворе существует в виде комплекса А1(0Н)4, можно отделить от щелочно-земельных элементов. Из солянокислых сред N (11), А1(Ш), У(Ш), ТЬ(1У) не сорбируются аннонообменниками, поскольку они не образуют анионных хлоридных комплексов, тогда как большинство металлов сорбируется, проявляя значительные различия в величинах констант обмена. [c.245]

Уиш [731] исследовал поведение U(VI), Np(IV), Nb(V) Zr(IV) и Mo (VI), которые, вследствие высоких коэффициентов распределения в 12М НС1 (рис. 114, табл. 62), не могут быть полностью отделены от Pu(IV). Для разделения этих элементов весьма перспективным оказалось примененне элюирования смесями соляной и фтористоводородной кислот. Аналогичный прием был использован Краусом и Нельсоном [122, 515] для отделения и(VI) от W(VI) и Mo(VI). Фтористоводородная кислота оказывает различное конкурирующее влияние на образование анионных хлоридных комплексов и их сорбцию в зависимости от соотношения концентраций НС1 и НР. Например, коэффициент распределения Pu(IV) в 8 Л1 НС1 (дауэкс-2х8) составляет —10 а в смеси 8 М НС1 и 0,3 М НР эта величина гораздо меньше 1. [c.366]

Для отделения ЗЬ(1П) от других ионов для последующего ее обнаружения применяют хроматографию анионных хлоридных комплексов металлов на бумаге, пропитанной три-к-октиламином в качестве жидкого ионообмешшка [1631]. [c.24]

На адсорбцию технеция большое влияние оказывает не только природа постороннего аниона, но и кислотность раствора. Как видно из рис. 6, поглощение технеция значительно больше из нейтральных солей, чем из кислот с таким же анионом. Вероятно, это явление обусловлено образованием в довольно кислых средах малодиссоциированной технециевой кислоты, которая не поглощается анионитом. Кроме того, причиной различия может служить различие в коэффициентах активностей в фазе смолы,, находящейся в равновесии с данными растворами [3]. Влияние концентрации постороннего аниона проявляется по-разному. Если для H IO4, HNO3, H2SO4 поглощение технеция резко уменьшается при увеличении концентрации кислоты, то для НС1 коэффициенты распределения остаются практически постоянными при концентрации НС1 6 A4. Такое поведение становится понятным в связи с описанными выше спектрофотометрическими исследованиями. Наблюдаемый ход кривой является следствием появления конкурирующего с процессом вытеснения процесса поглощения технеция смолой вследствие образования анионного хлоридного комплекса технеция более низкой валентности. [c.331]

Аналогичное разделение смесей ионов металлов может быть осуществлено и на анионитах с использованием различий в устойчивости хлоридных комплексов, йенч описал свойства 25 металлов при разных концентрациях соляной кислоты. Он подразделил ионы металлов на 4 класса, отличающиеся по устойчивости их анионных хлоридных комплексов, на основе зависимости их элюентных свойств от концентрации кислоты. [c.573]

Следует иметь в виду, что иониты могут сильно сдвигать равновесие в сторону образования поглощаемого иона при наличии большого сродства к смоле. Например, анионные хлоридные комплексы платиновых металлов так прочно удерживаются анионитом, что они не разрушаются и крайне трудно вымываются из смолы даже растворами хлорной кислоты, с которой они не комплексообразуют (за исключением платины). С другой стороны, если платиновые металлы в катионном виде сорбировать катионитом, то из последнего некоторые из них очень трудно вымываются соляной кислотой, хотя, казалось бы, легко должно произойти образование непоглощаемых катионитом прочных анионных комплексов. Так же ведет себя торий в нитратных растворах. [c.401]

Платиновые элементы мо-. гут быть выделены все вместе, группой, соосаждением с хло-роплатинатом аммония. Применение катионитов для их разделения не перспективно вследствие легкого восстановления их смолой до металлического состояния. Анионные хлоридные комплексы этих элементов очень прочны и удерживаются анионитами, де Вымывание их проходит трудно, однако может быть осуществлено хлорной кислотой или хлоридным комплексом цинка [c.420]

Разделение америция и кюрия проводилось десорбцией 13,3 М соляной кислотой с сульфосмолы. Хроматографическое выделение больших количеств кюрия затруднено сильным газовыделе-нием из-за высокой а-активности кюрия. Поэтому в разделительную колонку вместе со смолой загружают металлический палладий, поглощающий газы, что позволяет избежать вспучивания смолы. Для разделения выбираются такие условия, чтобы поглощение кюрия смолой не превышало 500 мг/см . Так, путем поглощения анионного хлоридного комплекса из облученного америция было выделено 400 мг кюрия. [c.541]

Разделение U, Ри, Th и некоторых продуктов деления экстракцией из солянокислых растворов в гексоне или в ксилоле описано в работе [4]. Там указывается, в частности, на отделение U и Ри от Th, лантанндов, Zr, Nb и некоторых других элементов, не образующих анионные хлоридные комплексы в оптимальных условиях. При зкстракции из 7 Л НС1 5%-ный раствор ТОА в ксилоле извлекает более 99% U за одну стадию. Из разбавленных солянокислых растворов UO2 практически не экстрагируется ТОА. Коэс[х )ициенты распределения Th невелики и мало изменяются в широкой области концентраций НС1, например от 0,00003 при 2,2 JV НС1 до 0,002 при 11,1 iV НС1. Интересно отметить, что в отличие от других элементов экстракция рутения уменьшается с повышением концентрации соляной кислоты. [c.209]

В системе хлорид — марганец(П) образуется MnGl2(PDG)4 [78], который в результате аутокомплексообразования может ионизироваться. Формы с очень низкой симметрией в растворах PDG не образуются, и, по-видимому, [MnGle) — единственный анионный хлоридный комплекс, образующийся в этой среде. Примечательно, что Б системе азид — марганец(И) устойчивой анионной частицей, по-видимому, должна быть [Мп(Кз)4(РВС)2] [79]. [c.183]

ТКЭ в форме анионных хлоридных комплексов из 13 Л1 НС1 могут быть адсорбированы анионообменной смолой, а затем частично отделены друг от друга соответствующим селективным вымыванием [86]. Полное отделение ТКЭ от лантанидов может быть осуществлено на колонках, заполненных смолой дауэкс-50 в коллоидной форме, с использованием в качестве элюента 20%-ного этилового спирта, насыщенного H l. При использовании концентрированных растворов хлорида лития для десорбции скеси ТКЭ и лантанидов с анионообменных смол достигается их хорошее разделение. При этом лантаниды, образующие менее прочные комплексы с СГ-ионами вы.л ываются в первую очередь. [c.211]

При использовании в качестве элюата раствора LiNOs было обнаружено, что элюирование лантаноидов имеет порядок, обратный элюированию в средах, содержащих растворы хлористого лития [24]. При постоянной молярности раствора LiNOa адсорбция лантаноидов уменьшается с увеличением атомного номера. Обычно ионообменные смолы имеют небольшую селективность по отношению к редкоземельным комплексным ионам одного и того же типа и заряда. Тогда порядок элюирования в основном определяется способностью неорганического аниона давать комплекс с ионами металла. Исходя из величин ионных радиусов, обратный порядок элюирования можно ожидать только при образовании (вследствие ряда особых свойств) комплексов нитрат-ионов с гидратированными ионами лантаноидов. С другой стороны, если принять, что анионные хлоридные комплексы сорбируются смолой из растворов Li l, то порядок элюирования лантаноидов указывает на расположение хлор-ионов внутри гидратированной сферы. [c.52]

В настояидей работе исследовались условия применения отечественных анионитов ПЭ-9, ЭДЭ-10 и ЭДЭ-ЮП для разделения цинка кадмия в форме их анионных хлоридных комплексов. [c.46]

Из уравнения Борна следует, что энергия гидратации крупных ионов невелика, поэтому объемистые катионы или катионные комплексы осаждаются в присутствии объемистых анионов. Это явление иллюстрируется, например, осаждением Th + в виде его тетра-ж-нитробензоата. Катион бензидина применяют для осаждения сульфатов, фосфатов и вольфраматов. Тетрафениларсо-ний образует нерастворимые ионные пары с перхлорат-, перйодат-, перманганат- и перренат-ионами, а также с анионными хлоридными комплексами цинка, кадмия и ртути. Соответствующее соединение иона тетраметиламмония с анионным хлоридным комплексом золота было использовано для гравиметрического определения последнего [22]. [c.206]

Поведению трансплутониевых элементов на анионитах уделялось значительно меньще внимания. Из 13 Ж растворов НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо, тогда как элементы с большим порядковым номером, по-видимому, образуют анионные комплексы в заметной степени. Все трансплутониевые элементы немедленно вымываются из колонки со смолой дауэкс-1 ЮМ соляной кислотой. Америций можно отделить от урана (VI), плутония (IV) или плутония (VI), нептуния (IV) или нептуния (VI), если довести концентрацию соляной кислоты до 6—10 М и пропускать раствор через колонку с анионитом дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций (III) и другие трехвалентные актиниды совершенно не адсорбируются. Анионные хлоридные комплексы трехвалентных актинидов можно получить в водном растворе, если активность хлорида достаточно высока. Например, в 20 М растворе хлорида лития америций (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 [24]. Этим методом проведено успешное разделение 1 е америция и 100 г лантана. Однако для разделения америция и легких редких земель эта методика имеет недостатки. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li(a, п), а анио-нообменная смола всплывает в сиропообразном растворе хлорида лития. По этой причине хлорид лития был заменен тиоцианатом аммония. [c.380]

В экстракционно-фотометрическом методе Дюкрэ и Мореля [52] анионные хлоридные комплексы олова связываются с основным красителем — кристаллическим фиолетовым — в иоппые пары, которые экстрагируются гептаноном-4 (молярный коэффициент погап1ения экстракта 8,5-10 ). Соот-ветствуюп1,ий ассоциат с родамином В 153] экстрагируют этилацетатом. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология