Этилен, диаграмма энергетических

Рис. 6.1. Энергетическая диаграмма граничных молекулярных орбиталей в этане, этилене и ацетилене

Диаграмма энергетических уровней молекулы формальдегида приведена на рис. 78 в сравнении с этиленом. Из диаграммы видно, [c.234]

Рис. 6.4. Энергетическая диаграмма для реакции 0( Р) с этиленом

На рис. У-З представлена упрощенная корреляционная диаграмма энергетических уровней исходных орбиталей атома Т1 и ял -МО этилена и орбиталей связи Т1—этилен. [c.196]

Диаграмма молекулярного взаимодействия учитывает занятость энергетических уровней двух реагирующих молекул, а вклад доминирующих орбитальных взаимодействий в энергию возмущений (энергию стабилизации) для данного переходного состояния обозначен пунктирными линиями или картиной расщепления уровней энергии при взаимодействии. На рис. 7-4 показана диаграмма взаимодействия для реакции Дильса—Альдера бутадиена с этиленом. Доминирующими взаимодействиями являются и [c.288]

Диаграмма энергетических уровней молекулы формальдегида в сравнении с этиленом приведена на рис. 8.11. Из диаграммы видаю, что уве.личение электроотрицательности одного из атомов в сопряженной системе приводит к проседанию уровней. При этом связывающая МО стабилизирована значительно выше (на 0,618 ), чем антисвязывающая (0,382 ). Этот эффект является об- [c.285]

Диаграмма энергетических уровней бутадиена уже приводилась на рис. 3. На рис. 4 показаны энотгии молекулярных орбиталей бутадиена, причем отмечена комбинация атомных орйггалей углерода с образованием этилена и комбинацгя двух этиленов с образованием бутадиена. Для настоящего обсуждения интерес представляют электронные переходы V - N (т. е. валентный из нормального ) или я—л переходы, которые обычно наиболее интенсивны в спектре поглощения. [c.600]

Рядом с диаграммами приведены схемы распреи1,еления я-электроиов по молекулярным энергетическим уровням в условных единицах энергии 0 (разность энергий между двумя разрешенными энергетическими уровнями в этилене равна 2Э). Незаполненные электронные орбитали обозначены знаком электронные орбитали, на которых находятся два электрона с противоположными спинами, — знаком [c.151]

В системе, расположенной на схеме (4-16) справа, имеется внутримолекулярная плоскость симметрии следовательно, можно нарисовать обычную корреляционную диаграмму [32] лишь с тем отличием, что исходные орбитали — тг (принадлежащая олефину с донорными заместителями) и тг (принадлежащая олефину с акцепторными заместителями) — сильно различаются по энергии. Следовательно, в отличие от ранее рассмотренных реакций двух молекул (этилена с этиленом и этилена с пропиленом) реагенты вряд ли будут вообще взаимодействовать с образованием межмолекулярных комбинаций. Высшая занятая орбиталь, т. е. по существу тг-орбиталь обогащенного электронами олефина, лежит даже ближе к низшей свободной орбитали, т. е. практически к тг -орбитали олефина, содержащего акцепторные заместители. Хотя корреляционная диаграмма (рис. 4.22) формально свидетельствует о запрешенности реакции, так как основное состояние реагента коррелирует с дважды возбужденным состоянием продукта, но пересечение корреляционных линий происходит на начальной стадии реакции, поэтому энергетический барьер для возбуждения одного электрона должнен быть небольшим. Двухэлектронные эффекты, вызванные конфигурационным взаимодействием [в результате которых образуются подходящие состояния (разд. 5.1)], могут его полностью уничтожить. Реакция становится разрешенной по ионным причинам . При анализе таких реакций следует, однако, иметь в виду, что они могут протекать по совершенно иному механизму, включающему электронный перенос на начальной стадии (разд. 8.9) [34]. [c.134]

Этилен выступает в роли а-донора за счет пары электронов своей двойной связи, а также тг-акцептора за счет вакантной разрыхляющей п -орбитали. Энергетическая диаграмма комплекса (П-1) в упрощенном виде изображена на рис. П-5. Согласно авторам [ ], наиболее высоким энергетическим уровнем обладают МО, отвечающие а-связям Т1—Н и Т1—С2Н4 (взаимное [c.42]

Диаграмма показывает, что при переходе от тетраметилэтилена — олефина с 4 электроноподающими заместителями — к тетрациан-этилену, содержащему 4 электронооттягивающих заместителя, имеет место стабилизация тг- и тг -орбиталей, а кроме того, уменьшается энергетическая разность тг—тс. Из диаграммы следует, что [c.78]

Диаграмма на рис. У-З позволяет количественно на уровне МО проследить ход реакции взаимодействия молекулы этилена с метиль-ным радикалом в координационном комплексе. Очевидно, что наибольший интерес представляет МО управляющая связью Т1—СН3. При движении по координате реакции г) увеличивает энергию при миграции метильной группы, проходя через максимум. Энергия снижается, когда достигается новое положение, т. е. в пропильном производном титана, имеющем вакантное место в координационной сфере. Если предположить, что рост алкильной цепи не сильно изменяет энергетический уровень то из рис. У-4 (см. справа налево) видно, что происходит с энергетическим уровнем связи Т1—алкильный углерод, когда этилен занимает вакантное место. Координация стабилизирует связывающую орбиталь —С. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология