Энергия возмущения

Если энергия возмущения, характерная для данного метода, меньше энергии расщепления колебательных уровней, то наблюдается делокализация ядерной плотности по эквивалентным минимумам. Молекула аммиака в этом случае будет иметь симметрию Dzh (тригональная бипирамида) и нулевой дипольный момент. [c.117]

Энергия возмущения, вызываемого вмешательством прибора при экспериментальном изучении структуры химического соединения, также может быть связана со временем взаимодействия молекула — прибор т, причем различные экспериментальные методы характеризуются разными значениями этой величины [c.120]

Таким образом, величину энергии возмущения молекулярных орбиталей, характеризующую взаимодействие молекул, выразили через резонансные интегралы и коэффициенты и опи- [c.585]

Оценка реакционной способности молекул по методу возмущенных молекулярных орбиталей. Реакционную способность реакционных центров I и к, принадлежащих молекулам А и В, можно оценить по энергии возмущения молекулярных орбиталей, определяемой уравнениями (214.2) и (214.3). Для простоты будем рассматривать только взаимодействие верхней заполненной орбитали А с нижней свободной орбиталью В. При этом уравнение (214.2) можно записать в виде [c.585]

Квантовомеханические расчеты показывают, что энергия межмолекулярного взаимодействия в случае дальнодействующих сил складывается из энергии возмущения первого порядка — электростатической, и второго порядка — индукционной и дисперсионной. [c.94]

Таким образом, зная /г и решение невозмущенной задачи, можно определить энергию возмущения /иро Ф х. [c.471]

Таким образом мы получили энергию возмущения первого порядка [c.23]

Таким образом, поправь первого порядка к свободной энергии стандартной системы есть W — средняя энергия возмущения поправка второго порядка связана с дисперсией энергии возмущения. [c.384]

Для интересующего нас случая электронов металла расчет показывает, что ео=0. Этот результат обязан периодичности функции 1 )о, которая принимает то положительные, то одинаковые по величине, но отрицательные значения. Однако это не означает, что в нулевом приближении энергия возмущения равна нулю. Ситуация здесь аналогична возникшей в задаче о взаимодействии двух атомов водорода. [c.639]

Этот метод может быть легко применен и в квантовой механике. Вместо определенных орбит мы, однако, имеем теперь только функции, задающие вероятность положения обеих частиц. Невозмущенным орбитам в классической механике теперь будут соответствовать невозмущенные волновые функции электронов. Чтобы получить среднюю энергию возмущения, нужно умножить Ки на вероятность найти электроны в двух данных точках I и 5, т. е. 1 ) (1, 2). [c.33]

Рис. 9. Энергия возмущенных энергетиче- Рис. 10. Схема взаимодействий

Чтобы найти энергию возмущения АЕ (R), нужно взять квадрат этих функций, умножить его на функцию взаимодействия V и проинтегрировать по всем координатам двух электронов [см. формулу (9)1. В случае гелия V = = Однако в рассматриваемом случае V представляет взаимодействие [c.36]

Энергия возмущения двух атомов определяется формулой (9), в которой интегрирование нужно производить по координатам обоих электронов, а вместо У, а мы должны подставить.либо V [уравнение (14)], либо V" [уравнение (14, а)] для двух частей волновой функции (6), (7) соответственно. [c.36]

Можно обойти эту трудность, связанную с расходимостью, следующим образом. Выберем для расчета энергии возмущения некоторую другую невозмущенную волновую функцию [c.122]

Из такой записи видно, что только временные производные в правых частях точно соответствуют величинам, которые даются уравнениями баланса массы п энергии возмущенного движения (уравнения баланса для приращений, гл. 7), а множители 6Т , б(/ Г- ) и б( ..1у7 ) непосредственно связаны с граничными условиями. Действительно, дифференциальные уравнения в частных производных, выведенные из этих уравнений баланса и феноменологических законов, содержат градиенты или этих величин, или величин, непосредственно с ними связанных (например, уравнение теплопроводности, уравнение диффузии). [c.74]

В этом уравнении к - константа скорости второго порядка, AEi и АЕг - энергии возмущения граничных орбиталей без з чета кулоновских взаимодействий, i и Сг -электростатические вклады, которые зависят от частичных зарядов (q) на концевых атомах реагирующих молекул. Коэффициент 2 перед АЕ показывает, что прн расщеплении уровней изменяется энергия двз х электронов. [c.1909]

Поскольку передача энергии возмущениям от основного потока в первом приближении пропорциональна касательным напряжениям среднего течения, скорость усиления возмущений значительно возрастает при 02= (2л + 1)я и уменьшается при 02 = 2пп. Плоскости с повышенным сдвигом потока смещены по фазе на угол, равный п, по сравнению со случаем вынужденного течения с профилем Блазиуса. При естественной конвекции область с повышенным сдвигом потока возникает в результате процессов переноса, в которых источником низконапорной жидкости является удаленная от поверхности неподвижная среда, а не область, прилегающая к поверхности. В вынужденном течении, по данным Клебанова [85], наблюдается система вихрей, расположенных в один ряд во внутренней половине пограничного слоя. В течениях, вызванных выталкивающей силой, возникают еще вихри во внешней части пограничного слоя и в смежной области с неподвижной жидкостью. Они могут сильно деформировать профиль продольной составляющей средней скорости. Такое [c.29]

Таким образом, результаты расчетов показывают, что условия в точках О, С и В, соответствующие воздействию на течение возмущения с наибольшей скоростью усиления, способствуют возникновению очень похожих систем из двойного ряда вихрей. Поэтому структура вторичного осредненного течения не должна существенно изменяться в направлении потока происходит лишь простое увеличение интенсивности течения. Это сопровождается одновременным процессом непрерывной концентрации энергии возмущения в наиболее быстро усиливающейся основной двумерной волне. Таким образом, линейный и нелинейный механизмы процесса перехода совместно способствуют концентрации энергии возмущения в очень узкой полосе частот, что приводит к возникновению в основном течении областей с высоким сдвигом. [c.30]

Фи (1Р = и 2 энергии возмущения для условий, соответствую- [c.45]

За областью перехода процесс расширения полосы частот продолжается. Увеличивается энергия колебаний с частотами, превышающими частоту наиболее неустойчивого колебания. Развитие спектра продолжается до тех пор, пока не создаются условия для возникновения локально-изотропной турбулентности в инерционной области спектра, определение которой дается ниже. Данные, представленные на рис. 11.4.5, показывают, что с началом процесса перехода крупные вихри разбиваются на мелкие. Масштаб турбулентности можно выразить через частоту колебания, и первоначально большой размер вихрей связан с низкой частотой преобладающего колебания. По мере развития процесса перехода Энергия возмущения передается колебаниям с более высокими частотами из узкой области спектра с центром на частоте наиболее неустойчивого колебания. Это сопровождается образованием мелкомасштабных вихрей. [c.46]

Спектры пульсаций температуры и скорости. Данные работы [9] показывают, что перед областью перехода энергии возмущения сосредоточена в узкой полосе очень низких частот. В начале перехода основная часть энергии возмущения по-прежнему остается в узкой полосе спектра. Затем посредством нелинейных процессов энергия возмущения распределяется по более широкой области спектра. Если считать, что частота возмущения характеризует масштаб турбулентности, то в области перехода эти масштабы довольно велики. В последующем происходит передача энергии от крупных вихрей к мелким. [c.64]

В точке 6 примерно 45 % энергии возмущения сосредоточено в небольшой области спектра, содержащей расчетную частоту отфильтрованного возмущения. Только 5 % энергии имеют возмущения с более высокими частотами. Такой сдвиг спектра в сторону низких частот объясняется развитием крупных вихрей и тем, что изменение режима течения от ламинарного к частично турбулентному происходит за относительно продолжительный период времени. В конце области перехода, в точке 3, энергия возмущений более равномерно распределена по спектру — уже свыше 14 % энергии сосредоточено в области частот, превышающих частоту отфильтрованного возмущения. В точке 1 эта доля энергии возрастает до 27 % полной энергии возмущений, что свидетельствует о возникновении мелких вихрей. [c.65]

Рост возмущений и границы области перехода. Другим важным аспектом таких исследований является вопрос о том, в какой степени результаты расчета по теории устойчивости соответствуют действительным механизмам процесса перехода н роста возмущений. Для различных чисел Грасгофа были получены спектры возмущений в тепловом факеле при частотах, превышающих 2,5 Гц, и определены усиливающиеся колебания. На рис. 11.8.2 приведены результаты измерений в системе координат со— О. Оказалось, что при перемещении возмущений вниз по течению энергия передается во все более высокочастотную область спектра. При б < 194 все возмущения, кроме одного, неустойчивы. Процесс перехода завершается при О = 208. После этого энергия продолжает подводиться к колебаниям, частота которых возрастает, что указывает на наличие одного из нелинейных механизмов, которые были обнаружены при исследовании естественной конвекции около вертикальной поверхности [74]. Расширение спектра при (5 < 208 происходит не в ограниченной полосе частот, а в области, имеющей только нижнюю границу. Энергия возмущения передается в высокочастотную область спектра. [c.95]

Аналогичный подход можно применить в отношении других параметров, таких, как локальная кинетическая энергия возмущения й + или величин 1 , а также значений и, 1, отнесенных к параметрам основного течения [156]. Соответствующие уравнения позволяют определить кривые нейтральной устойчивости для некоторого диапазона изменения величины [c.115]

Шен [140] сделал предположение, что если энергия возмущения возрастает быстрее, чем энергия основного течения, то можно считать основное течение в данный момент неустойчивым, т. е. течение неустойчиво, если [c.146]

Если же энергия возмущения имеет тот же порядок что и A mv или больше этой величины, то ядра локализуются в окрестности одного из минимумов. Тогда для аммиака экспериментально наблюдается структура с симметрией тригональной пирамиды X zv) и с отличным от нуля дипольным моментом. [c.117]

Квантовомеханическая теория требует, чтобы средняя энергия возмущенных -подуровней оставалась неизменной. Согласно этой теории, при суммировании энергии, обусловленной кристаллическим полем шести е-электронов и четырех у-электронов, мы должны получить ноль. Поэтому е-уровню должна соответствовать энергия на 40д ниже неизвестной первоначальной, а -у-уровню — энергия на выше. Так как мы не знаем исходную величину энергии, за нулевой отсчет для эффекта кристалличе-ско1 о поля берут произвольное заполнение электронами трех Е- и двух у-орбиталей. Выигрыш в энергии за счет преимущест- [c.258]

Пунктирной линией обозначено нулевое значение энергии. Оно соответствует энергии основного терма изолированного иона с до-бавлением сферически симметричного члена в энергии возмущения. [c.296]

Ван-дер-ваальсово взаимодействие двух молекул на сравнительно больших расстояниях имеет характер возмущения электронного облака одной молекулы электронным облаком другой. При этом энергия системы понижается на величину энергии возмущения, называемую энергией межмолекулярного взаимодействия. Она состоит, как показывает квантовомеханический расчет, из энергии возмущения первого порядка, так называемой электростатической, и энергии возмущения второго порядка — индукционной и дисперсионной. Электростатическое взаимодействие возникает между электрически заряженными атомами (ионами), постоянными дипольными моментами полярных молекул, квадрупольными, октупольными и другими электрическими моментами молекул. Взаимодействие между ионами рассматривается особо. Для нейтральных же молекул в электростатическом взаимодействии важно так называемое ориентационное взаимодействие постоянных дипольных моментов молекул. Ориентационное, индукционное и дисперсионное взаимодействия— три важнейшие составляющие ван-дер-ваальсовых сил притяжения. Эти силы называют дальнодействующими, так как энергия взаимодействия довольно медленно спадает с расстоянием и пропорциональна г ", где н<6. [c.255]

Правило 2. Коща невозмущенные орбитагш имеют разную энергию, возмущение приводит к тому, что орбиталь, первоначально имевшая более ршзкую энергию, еще более понижается, а орбиталь, первоначально имевшая более высокую энергию еще более повышается. Такие изменения энергии тем более выражены, чем лучше перекрывание, и тем менее выражены, чем больше первоначальное различие между энергиями взаимодействующих орбиталей. [c.124]

Энергия возмущения выражается в единицах р и отсчитывается от стандартного уровня с, который соответствует одиночной углеродной 2р-орбитали (поэтому индекс С) и назьшается несвязьшающим уровнем. Однако, еслн мы переходим от чисто углеродных 71-систем к системам, содержащим гетероатом, например, от этилена СН.2=СН2 к формальдегиду СН2=0, от аллильного аниона СН2=СН-СН2 - к енолят-аннону ацетальдегида СН2=СН-0 или от бутадиена СН2=СН-СН=СН2 - к акролеину СН2=СН-СН=0, то кроме ас появляется второй уровень - ао, который соответствует одиночной 2/ -орбита1ш атома кислорода. Поскольку ас ао (уровень ао лежит ниже, так как кислород более электроотрицательный элемент, чем углерод), ири образовании 11-орбитали карбонильной группы >С=0 происходит возмущенне второго порядка (рис. 2.13). [c.154]

Взаимодействие граничных орбиталей. В реакции донора электронов (основания Льюиса) с акцептором электронов (кислота Льюиса) происходят парные взаимодействия между всеми орбиталями донора и акцептора, которые подходят друг другу по симметрии, но все же главный вклад в общую энергию возмущения вносит взаимодействие между граничными орбиталями (разд. 2.3.6) ВЗМО донора (основания) и НСМО акцептора (кислоты). Поэтому ири качественном описании любого кислотно-основного взаимодействия достаточно ограничиться рассмотрением лишь взаимных возмущений ВЗМО донора и НСМО акцептора. Есш1 сравгшваются две пары кислота-основание, и энергия электростатического взаимодействия для каждой пары одинакова, то определяющей силу кислотно-основного взаимодействия будет энергия возмущения граничных орбитапей. [c.219]

Позднее [9] были получены данные о спектральных характеристиках, которые позволили выяснить, что указанные выше эффекты связаны с концентрацией энергии крупномасштабными вихрями на ранних стадиях процесса перехода. В конце области гперехода основная часть энергии возмущения сосредоточена в [c.58]

Таким образом, результаты измерений [8] в факеле над источником тепла длиной L = 25,4 и 15,3 см показывают, что переход происходит, если это выразить в числах Грасгофа Gvx при 6,4-10 и 2,95-10 соответственно. Точно определить положение конца области перехода позволяет сравнение характера изменения температуры на осевой линии факела с зависимостью, рассчитанной для ламинарного течения. После полного разрушения свободного пограничного слоя параметры течения приближаются к значениям, соответствуюшим турбулентному течению при этом температура на осевой линии факела повсюду становится ниже, чем при ламинарном режиме течения. Под действием нелинейных механизмов энергия возмущений передается высокочастотным колебаниям. Затем происходит снижение интенсивности турбулентных пульсаций и размера вихрей. [c.96]

Различают стационарную и нестационарную (или вре-MeHH iro) В. т. в зависимости от того, стационарное или нестационарное ур-ние Шрёдингера решается. Задачу о сдвиге уровней решают в рамках стационарной В. т. Стационарные волновые ф-ции ф и отвечающие им энергии возмущенной системы выражаются в первом порядке В. т. ф-лами [c.412]