Полимеризация ацетилена солями меди

Ацетиленовые углеводороды способны к полимеризации. Так, ацетилен в присутствии солей закиси меди (катализатор) по-лимеризуется в весьма интересный продукт—винилацетилен СН=С—СН=СН2- Его можно рассматривать как продукт, полученный замещением в ацетилене атома водорода радикалом винилом —СН=СН2. [c.93]

Особенно интересны в теоретич. и технич. отношении реакции регулируемой полимеризации А. известны 3 основных типа полимеризация линейная, происходит под влиянием солей закиси меди в присутствии хлористого аммония и приводит к винил-ацетилену (с примесью дивинилацетилена), являющемуся основным сырьем в произ-ве хлоропренового каучука [c.175]

Первоначально исследователи механизма полимеризации ацетилена исходили из того положения [1], что насыщенный раствор хлористого аммония и полухлористой меди поглощает ацетилен, причем одна или две молекулы ацетилена вытесняют хлористый аммоний из двойного соединения полухлористой меди с хлористым аммонием. Двойная медная соль находится в равновесии как с нормальным ацетиленом, так и с активированным, возможно имеющим форму = С = СНг. Активированный ацетилен реагирует с ацетиленом в обычной форме, соединяясь в молекулу винилацетилена [c.220]

Поглощенные растворами солей меди высшие ацетилены превращаются затем в жидкие или твердые полимеризаты при нагревании отработанного раствора до 80—100°С При поглощении высших ацетиленов солями меди и других металлов имеют место также полимеризация самого ацетилена и образование ряда побочных продуктов, например винилацетата. Поэтому рассмотренные выше методы очистки от высших ацетиленов вряд ли целесообразно использовать для очистки ацетилена-концентрата. Полимеризацию в растворах солей металлов ацетилена и высших ацетиленов, возможно, имеет смысл проводить при очистке спнтез-газа от олефинов и ацетиленовых углеводородов. [c.48]

Осн, направление исследований — химия ацетиленовых углеводородов, В поисках новых р-ций с участием ацетилена изучил (1918—1930) действие иа этот углеводород различных металлосодержащих катализаторов. Открыл (1908) р-цию полимеризации ацетилена, происходящую в водном р-ре под влиянием комплексной соли меди (1) с образованием в-ва, идентифировать которое ему удалось липп) в 1922 как тример ацетилена — дивинил-ацетилен, Совм. с У. X. Карозер-сом разработал способ получения винилацетилена (1931), а на его основе хлоропрена (1934) — первого американского СК неопрена. Открыл (1933) р-цию синтеза а-ацетоксикетонов ацетилированием ацетиленовых спиртов под действием смеси уксусной к-ты, уксусного ангидрида и эфирата трифторида бора (р-ция Ныоленда). [c.324]

Ряд работ посвящен подбору и испытанию ингибиторов полимеризации диеновых мономеров при их выделении и очистке. Например пред-лонено [84] изопрен обрабатывать водным раствором аммиака, гидро-ксиламина или его солей, затем промывать очень слабым раствором серной кислоты и водой, после чего дважды перегонять с добавкой О,1-0,2% гидрохинона и променуточной осушкой над СаС 2 При очистке изопрена от бутина-2 в качестве ингибитора применили серу и диме-тилсульфид [85]. Для удаления ингибиторов аолимеризадии изопрена-оС-ацетиленов и циклопентадиена - изопрен обрабатывали порошком металлического натрия и пропускали через молекулярное скто 5А [Вб] такие ингибиторы, как сернистые соединения, диметилформамид, амины, азотистые соединения предложено удалять пропусканием изопрена через активированный уголь АГ-2 или СКТ, пропитанный раствором сернокислой меди [87]. [c.54]

Для окисления фосфористого водорода в производстве предлагалось применять при 70° серную кислоту примерно 85-процентного содержания. Методы оценки различных препаратов производственной очистки ацетилена и их сравнительные испытания опубликованы в печати [9, 13, 14]. Один из самых старых способов очистки ацетилена состоит в полном осаждении примесей двухлористой медью или хлорной ртутью в присутствии других хлористых солей. Однако такие растворы реагируют, до некоторой степени, и с ацетиленом н обычно образуют с ним летучие продукты присоединения. Для высушивания ацетилена на заводах практикуется вымораживание, действие окиси алюминия с соблюдением надлежащих предосторожностей, промывание по принципу противотока насыщенным раствором хлористого кальция. Справедливости ради, следует отметить, что следы кислорода являются весьма существенной примесью в ацетилене, особенно при использовании его в некоторых синтезах но на этот вопрос пока обращалось мало внимания. Даже небольшие количества кислорода весьма вредны при приготовлении винилацетилена и, вероятно, влияют и на полимеризацию, галоидирование и гидратацию ацетилена. В содержащих ацетилен газовых смесях, полученных путем пиролиза, присутствие кислорода менее вероятно, чем в ацетилене, выделенном из карбида. И в промышленном масштабе и в лабораториях лучше всего удалять кислород из ацетилена с помощью щелочного раствора гидросульфита натрия, содержащего небольшие количества антрахино.ч-[1-суль-фокислоты [10]. Труднее всего очистить ацетилен от газообразных углеводородов, окиси углерода и водорода но так как они не мешают ни при использовании ацетилена как горючего, ни при химических синтезах, то в промышленном масштабе никто и не пытается их полностью удалять. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология