Полимеризация сопряженных диенов

Катализаторы Циглера—Натта были с успехом использованы при полимеризации сопряженных диенов. Как показано на рис. 1У.4, [c.117]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ [c.565]

При полимеризации сопряженных диенов присоединение может происходить в положениях 1,2, н 1,4, а для асимметрично замещенных диенов — также в положении 3,4 сюда относится еще порядок расположения голова — голова , как это было показано выше для винильных соединений) [c.29]

При полимеризации сопряженных диенов считают, что тивными центрами являются л-аллильные комплексы переход го металла. Стереохимия их реакций с атакующей молекул диена определяет строение конечных продуктов. [c.592]

Полимеризация сопряженных диенов приводит к высокомолекулярным соединениям, имеющим огромное практическое значение, - каучукам. [c.125]

Полимеризацию сопряженных диенов (как и полимеризацию алкенов см. разд. 1.2.3.1) можно также инициировать катализатором Циглера-Натта. При этом диен внедряется в ст-связь [c.100]

При полимеризации сопряженных диенов и их производных получают синтетические каучуки. [c.295]

При радикальной полимеризации сопряженных диенов также получаются ненасыщенные макромолекулы, но в этом случае двойные связи находятся не в боковом ответвлении, а в основной цепи [c.227]

Реакция циклополимеризации [15, 16] несопряженных диенов, приводящая к образованию линейных макромолекул, аналогична полимеризации сопряженных диенов, но отличается тем, что свободные валентности, необходимые для присоединения мономерных остатков друг к другу, возникают не в результате образования новой двойной связи, а вследствие замыкания концов молекул мономера в кольцо [c.228]

Полимеризация сопряженных диенов [c.353]

Полимеризация сопряженных диенов приводит к высокомолекулярным соединениям - каучукам. Эти соединения отличаются высокой эластичностью и имеют огромное практическое значение. На их основе производят различные резинотехнические изделия. [c.353]

При полимеризации сопряженных диенов возможно образование структур с интересной комбинацией геометрической и конфигурационной изомерии 1,3-бутадиен может давать 1,4- или [c.71]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение [c.104]

При полимеризации сопряженных диенов играют роль многие факторы, например природа катиона и аниона, т. е. их размеры, реакционная способность, способность образовывать водородные связи, диэлектрическая проницаемость среды, растворимость, природа растворителя и т. д. [c.193]

Классические работы по изучению полимеризации ненасыщенных углеводородов сделаны замечательным русским химиком, основателем советской промышленности синтетического каучука Сергеем Васильевичем Лебедевым, который детально изучил полимеризацию сопряженных диенов, алленов и олефинов. [c.636]

Реакции углеводородов под катализирующим действием кислот усиленно изучались и получили широкое освещение в химической литературе. Многие процессы нефтепереработки основаны на кислотном катализе. В противоположность этому использованию оснований в качестве катализаторов превращения углеводородов уделялось мало внимания, если не считать реакций полимеризации сопряженных диенов и стирола в высо-кополимеры. [c.342]

При полимеризации сопряженных диенов, как, например, дивинила, имеются некоторые особенности. Прежде всего, возможные способы соединения структурных единиц мономеров являются более многочисленными, чем при полимеризации виниловых мономеров виниловый мономер ХСН =СН2 обычно при полимеризации присоединяется просто голова к хвосту , образуя правильную линейную структуру в диеновом полимере возможны различные структуры. Так, при полимеризации дивинила возможно образование следующих структур основного звена, отличающихся положением двойной связи и пространственной ориентацией атомов относительно двойной связи [c.340]

Проблема полимеризации сопряженных диенов характеризуется некоторыми специфическими особенностями, отличающими их от полимеризации олефинов. [c.69]

Некоторое внимание уделялось также использованию смесей соединений титана и алкилов или алкилгалогенидов других металлов (не алюминия). Например, алкилортотитанаты в сочетании с алкильными производными натрия [17] или тетрахлорид титана в присутствии фенилнатрия [18] эффективны для полимеризации винильных соединений или олефинов (в частности, этилена) соответственно. Реактив Гриньяра в сочетании с различными безводными производными титана, трихлоридом титана, или тетрахлорндом титана используется соответственно в качестве катализатора полимеризации а-олефинов, таких, как пропилен [19], сопряженных диенов [20] и сополимеризации этих двух типов олефинов [20а]. Применение реактива Гриньяра в сочетании с тетрахлоридом титана запатентовано также в патентах [24, 25]. В последнем патенте указано, что в ходе полимеризации необходимо присутствие вторичного или третичного амина. Полимеризацию сопряженных диенов можно осуществлять в присутствии смеси тетрахлорида титана и диэтилкадмия [21] алкилы бериллия в сочетании с дихлоридом титана и алкилы олова с тетрахлорндом титана катализируют полимеризацию моноолефинов [22]. [c.193]

Процессы полимеризации сопряженных диенов характеризуются специфическими особенностями, отличающими их от полимеризации олефинов. Одна из этих особенностей - разнообразие микроструктур, возникающих при вхождении мономера в цепь. С открытием катализаторов типа Циглера-Натта появились новые перспективы для синтеза полидиенов с заданной микроструктурой полимерной цепи (в том числе , А-транс-) и свойствами. Установлено, что при полимеризации диенов под действием цигле-ровских каталитических систем как ход процесса, так и структура образующегося полимера зависят от состава катализатора - со- [c.140]

Полимеризация сопряженных диенов, таких как бутадиен-1,3, 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен), 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен), инициируемая свободными радикалами (Na, Li, R, ROO и др.) дает разнообразные каучуки. Природный каучук, добываемый из сока растений-каучуконосов (гевея, кок-сагыз, фикус и др.), включает 1000 и более остатков изопрена, который может быть получен при сухой перегонке каучука. Структура природного каучука была доказана его озонолизом, в результате которого образуется только левулиновый альдегид [c.357]

Поиск новых высокостереоспецифических катализаторов полимеризации сопряженных диенов и оптимизация действия существующих катализаторов требуют изучения механизма ионно-координационной полимеризации. В свою очередь, механизм ионнокоординационной полимеризации напрямую связан со структурой активных центров (АЦ), действующих в каталитических системах, их геометрическим и электронным строением. [c.303]

Процессы полимеризации сопряженных диенов характеризуются нек-рыми снецифнч. особенностями, отличающими их от полимеризации обычных олефинов. Ниже описываются важнейшие из этих особенностей. [c.349]

Полимеризация, инициируемая координационными соединениями и твердыми металлами или окислами металлов, обычно тоже бывает ионной по своей природе. Полимеризация такого рода называется стереоспецнфической, или координационной, полимеризацией и будет рассмотрена в гл. 8. Данные о полимеризации диенов такуке не включены в настоящую главу. Циклополимеризация несопряженных диенов, так же как и 1,2- и 1.4-полимеризация сопряженных диенов, обсуждается в гл. 6 и 8. [c.276]

Продуктами канальной полимеризации являются высококристаллические регулярно построенные линейные полимеры. При полимеризации сопряженных диенов образуются 1,4-формы, как это и следует ожидать из схемы (рис. 31). 2, 3-Диметилбута-диен-1,3, 2,3-дихлорбутадиен-1,3 и бутадиен-1,3 в комплексе с мочевиной и тиомочевиной полностью полимеризуются на ускорителе электронов (800 кэв, мощность дозы 2,3- 10 р1сек) в течение нескольких секунд (интегральная доза облучения 1—5 Мр) [13, 14]. [c.102]

Применение я-аллильных - комплексов в качестве катализатороц полимеризации основывается в известной мере на легком вытеснении аллильных групп донорами — олефинами. Направление процессов в сторону линейной или циклической полимеризации, очевидно, зависит от легкости замещения лигандов в исходном или промежуточном комплексе. Самые первые стадии этих взаимодействий можно проследить с помощью ядерного магнитного резонанса [348, 351—353]. Спектры ЯМР показывают, что сначала происходит координация олефина с металлом, а на следующих стадиях — внедрение по связи аллил — металл. В ренкции с бутадиеном при этом образуется новый Я-аллильный комплекс [403, 405а, 589]. Этот факт подтверждает предположение о том, что полимеризация сопряженных диенов протекает с участием я-аллильных производных (см. раздел II,Г,в). [c.313]

Обобщение экспериментальных данных [742] показывает, что я-аллильные комплексы элементов, стоящих в правой половине переходных серий, катализируют 1,4-полимеризацию, тогда как металлы, располагающиеся в левой части серий, способствуют 1,2-полимеризации сопряженных диенов и полимеризации моноолефинов. Однако специфичность действия полиаллильных (А11 М) каталитических систем может быть полностью изменена добав- [c.342]

Механизм процессов полимеризации и стереорегулирования до конца не выяснен. Имеющиеся данные дают только первое приближение к пониманию этих процессов. По-видимому, не приходится сомневаться в том, что при полимеризации сопряженных диенов активный центр представляет собой аллильный комплекс в той или иной его форме. Участие в процессе полимеризации я-аллильной структуры, образующейся на конце растущей цепи, [c.343]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности ноли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при нолимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полил1еризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения комнонептов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение , Агцис- или 1,4- гранс-конфигурации звеньев в полимере, в то время как природа компонентов определяет наличие внутренней или боковой ненасыщенности, т. е. наличие 1,4- или 1,2-звеньев мономера. Влияние катали- [c.104]

Этот амин эффективно ингибирует полимеризацию сопряженных диенов [1]. Например, в методике [2] получения т/7анс-1-фенилбута-диена-1,3 из коричного альдегида и метилмагнийбромида после под-кисления и экстракции эфиром к эфирному экстракту сырого углеводорода перед перегонкой добавляют небольшое количество Ф. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология