Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алканолы масс-спектр

    В случае первичных или вторичных алканолов наблюдаются пики молекулярных ионов лишь слабой интенсивности. Элиминирование воды обычно протекает так, что масс-спектры напоминают масс-спектры образуюш,ихся при этом алкенов. Третичные алканолы не могут отщеплять так легко воду, и в этом случае обычное явление — отрыв самой длинной цепи. [c.250]


    По характеру фрагментации под действием ЭУ спирты и тиолы очень схожи, что обусловлено преимущественной локализацией катион-радикального центра на гетероатоме. Однако спирты и тиолы алифатического ряда значительно различаются по стабильности М" . Пики М" даже высокомолекулярных тиолов присутствуют в их масс-спектрах, а пики М" спиртов имеют заметную интенсивность только в случае низпшх алканолов. [c.136]

    Для примера на рис. 9 приведены масс-спектры 1- и 2-нона-нолов. Как видно, пики М+ в них почти отсутствуют. По интенсивным же пикам оксониевых ионов [СНгОН] (m/z 31) и [СНзСН=ОН] (m/z 45) соответственно можно судить о положении ОН-группы. Масс-спектр 1-нонанола (рис. 9, а) довольно сильно напоминает спектр нонена ситуация в этом плане особенно усугубляется для высших 1-алканолов, в масс-спектрах которых пик иона [СНгОН] становится малоинтенсивным, и спирт может быть принят за олефин. Отсутствие пика М+ в спектрах вторичных и третичных спиртов может привести к серьезным проблемам при установлении их структуры, тем более, что по наиболее важным масс-спектральным признакам они близки изомерным диалкиловым эфирам. Для преодоления указанных трудностей при установлении строения спиртов предложено [c.164]

    В масс-спектрах диалкиловых эфиров встречается ряд пиков, возникновение которых сопряжено с разрывом С—0-связи. Простой разрыв этой связи с локализацией заряда на алкильном фрагменте (тип А-5) особенно характерен для симметричных эфиров (пик с mjz 43 [СзН7]+ в масс-спектре ди-н-пропи-лового эфира см. рис. 10, а). В масс-спектрах диалкиловых эфиров часто встречаются также пики ионов, соответствующих выбросу молекулы алканола. Они особенно характерны для нормальных метиловых эфиров. [c.181]

    Нельзя не остановиться на масс-спектрах тетрагидропирани-ловых эфиров, которые часто используются в органической химии в качестве защитных групп для спиртовой функции. Спектры тетрагидропираниловых эфиров -алканолов (42) имеют малоинтенсивные пики М+ , которые сопровождают пики ионов [М—Н] + . Максимальной интенсивностью в них обладают пи- [c.188]

    Введение алкильных заместителей в мета- и /гара-положе-ние относительно карбалкоксильной группы не меняет этого главного пути распада, тогда как для орго-алкилпроизводных заметную роль начинает играть выброс из М+ молекулы алканола. Например, в масс-спектрах метиловых эфиров м- и п-то-луиловых кислот практически отсутствует пик иона [М—СНзОН]+, но в масс-спектре их орго-изомера пик данного иона составляет i60% от максимального пика иона [c.245]


    Практическая ценность алкилировапия по Фриделю — Крафтсу очень велика, но она ограничивается следующими тремя обстоятельствами. Во-пер-вых, существует возможность образования смесей продуктов в результате перегруппировок алкильных групп. Для случая алкилгалогенидов, алканолов и алкеной, содержащих длинные цепи, это является правилом, что было доказано путем изучения природы образующихся продуктов. Например, в масс-спектре первичных алкилбензолов обнаруживается интенсивный пик СуН -иона, однако этот пик отсутствует в спектрах продуктов, получаемых при алкилировании бензола пентанолом-1, 2-метилбутанолом-1 и другими алканолами, которые способны давать карбоний-ионы, склонные к перегруппировке в более разветвленные ионы. Во-вторых, если вводимая группа оказывает активирующее влияние на кольцо, то она может способствовать протеканию нежелательной реакции дальнейшего замещения. В-третьих, реакция обратима, что имеет значение для случая алкилировапия алкилбензолов (гл. 12, разд. 5). [c.299]

    ИК-, УФ-, масс- и ЯМР-спектры бензимидазолил-2-алканолов мало изучены. Мы использовали имеющиеся спектральные данные для подтверждения строения синтезированных соединений. [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Алканолы масс-спектр: [c.216]    [c.267]    [c.243]    [c.251]   
Курс физической органический химии (1972) -- [ c.249 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Масс-спектр



© 2025 chem21.info Реклама на сайте