Альдегиды в присутствии тиолов

Тиолы увеличивают длину цепи в результате ряда ступеней передачи атома водорода. Напишите схему механизма реакции, а также кинетические уравнения декарбонилирования альдегида при отсутствии и в присутствии тиола. [c.366]

При действии тиолов на альдегиды и кетоны в присутствии кислых катализаторов образуются соответствующие тиоацетали и тиоке-тали [c.176]

Многие ионные реагенты, которые присоединяются к карбонильной группе альдегидов, присоединяются также и к кетонам. Эти реакции присоединения с образованием (163) [схема (122)] обсуждаются в разд. 5.1,5, где даны также перекрестные ссылки на другие разделы, в которых изложена химия аддуктов. Имеются общие обзоры по реакциям присоединения [431] и по зависимости скоростей присоединения от реагентов, катализаторов и pH [432]. В работе [431] перечислены константы диссоциации для многих аддуктов и их изменение сопоставлено с изменением структуры и с размером кольца циклических кетонов. Вообще говоря, по сравнению с родственными альдегидами в равновесии с кетонами присутствуют значительно меньщие количества аддуктов. Для простых алифатических кетонов, которые лишены групп, оттягивающих электроны (таких, как а-галогены), равновесие обычно сильно сдвинуто в сторону кетона такая картина наблюдается при гидратации, присоединении бисульфита и тиолов и (для многих кетонов) при присоединении спиртов и цианида водорода [431]. Последующая дискуссия ограничена рассмотрением защитных групп, применяемых в химии кетонов. [c.663]

Под летучими компонентами тканей и биологических жидкостей мы подразумеваем низшие спирты, тиолы, сульфиды, альдегиды, кетоны, эфиры, жирные кислоты, амины и сложные смеси этих веш,еств. Они могут присутствовать как таковые в тканях, молоке, крови и моче или образовываться из них при автолизе, нагревании, под действием микробов или при пиролизе. [c.225]

Альдегиды реагируют с тиолами, давая полутиоацетали (24), а в присутствии кислоты — тиоацетали (25). Химия гидратов альдегидов, полуацеталей и полутиоацеталей подробно рассмотрена в обзоре [101]. В последние годы выполнено много работ [36] по получению циклических тиоацеталей, например 1,3-дитианов (26) [см. разд. 5.1.2.10]. В этих соединениях полярность углеродного атома, происходящего из карбонильной группы, меняется на обратную, так что его можно, например, алкилировать через литиевое производное это открывает путь для превращения альдегидов в кетоны, поскольку карбонильные соединения легко регенерируются из их циклических тиоацеталей (см. разд. 11.4.1). [c.510]

Сложные смеси летучих соединений обычно содержат спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и небольшие количества углеводородов, тиолов и сульфидов. В некоторых пробах обнаружены карбоновые кислоты [107] и амины 52], но они часто отсутствуют, так как теряются при отборе пробы или не выходят из колонки при данных условиях хроматографического разделения. Иногда присутствуют такие гетероциклические соединения, как фуран кроме того, при гидролизе гликозидов всегда существует возможность образования агликонов. Смеси иногда бывают сравнительно простыми, но, вероятно, некоторые компоненты теряются при отборе пробы, а многие другие содержатся в количествах, слишком ничтожных для обнаружения. Ввиду возможного присутствия в пробе самых различных соединений хроматографические методы, обычно используемые для разделения близких аналогов и гомологических рядов соединений, не пригодны. [c.236]

Гидрирование альдегида или кетона в присутствии тиола ведет к образованию сульфида (уравнение 23). С другой стороны, ментон в присутствии сероводорода и соляной кислоты образует ментенилсульфид с выделением воды [c.272]

Тиамин-тиол (И) вступает в реакцию с альдегидами (ацетальдегидом, бензальдегидом, фурфуролом и др.), т. е. в аналогичную реакцию, протекающую между тиамином и альдегидами в присутствии триэтиламина (с. 379) реакция сопровождается замыканием ациклической части молекулы в пергидрофуротназоловый цикл и вступлением заместителя в положение 2 этого цикла [43] — см. формулы XIII и XVII. Первоначально перед прибавлением бензальдегида или другого альдегида к тиамин-тиолу в виде натриевой соли в среде толуола или спирта в раствор пропускают двуокись углерода [43]. Подобная реакция имеет место для тиамин-тиола (И) с морфолином, пиперидином или диалкилфосфитами [46]. [c.390]

Например, смесь тиола, ацетилена и окиси углерода под давлением в присутствии инициатора дает -алкилтиоза-мещенные непредельные альдегиды [Ц [c.99]

Ложет фотосенсибилизировать декарбонилирование альдегидов, при этЪм наилучший результат получается, если присутствуют очень маленькие концентрации бензохинона и тиола. Покажите, каким может быть механизм декарбонилирования в этих условиях [13]. [c.77]

Другим способом получения тиазолидина является использование реакции К,М -дифурфурил-1,3-дитиетан-2,4-диилиден-бг/с-(цианацетамида) с амином. При этом сначала получают соответствующий тиолят аммония, а затем, действием на последний эфира формулы На1СН2СООК и обработкой образовавшегося вещества альдегидом в присутствии мети лата натрия, получают производное тиазолидина [688]. [c.136]

Если тиолы, олефины и окись углерода нагреть под давлением 3000 ат в присутствии перекиси в качестве катализатора, то наряду с аддуктом олефина и тиола образуются также альдегиды [81]. Например, из пропилена, этантиола, окиси углерода и перекиси трет-бутила при 130° были получены З-зтилтио-2-метилпропаналь, (16%.) н этил-я-пропилсульфид (50%). Вероятные стадии реакции, которая приводит к образованию альдегида, показаны ниже [c.203]

Мино и Кайзерман [122] обнаружили, что некоторые соли церия, такие как нитраты и сульфаты, образуют очень эффективные окислительно-восстановительные системы в присутствии органических восстановителей типа спиртов, тиолов, гли-колей, альдегидов и аминов. При окислении и восстановлении образуются ионы церия и активные свободные радикалы, способные инициировать полимеризацию виниловых мономеров. [c.24]

Окисление атома углерода в а-положении к гетероатому. Присутствие гетероатома в а-положении делает атом водорода более чувствительным к окислению. Это относится также к производным спиртов, тиолов и аминов. Иногда окисление спиртов сопровождается элиминированием, которое при водит к альдегидам, кетонам или даже к кислотам (разд, 3.3.1.2.1). Простые эфиры при действии эфиров органических надкислот [Ang. h.. E., 3, 274 (1964)] или тетраацетата свинца [Synth., 1973, 575] дают смешанные ацилальацетали [c.296]

Тиолы присоединяются к ацетилену в присутствии перекиси трет-бутила или азонитрилов. Из ацетилена и С2Н58Н получены СзИ ЗСН = СНд и СзНдВСНа — СНзЗСзНз. Если реакцию проводить под давлением СО, то образуются непредельные альдегиды ио схеме [43] [c.484]

Термодинамическая вероятность протекания реакций образования алкан-тиолов из алканолов и сероводорода очень велика [1 ]. Тиолирование происходит только в присутствии катализаторов, регулируя их состав и условия проведения реакции, можно направить процесс в сторону образования желаемых продуктов. Наиболее перспективен гетерогенно-каталитический метод. В 1910 г. Сабатье [5] впервые применил твердый катализатор (диоксид тория) в газофазной реакции алканолов с сероводородом, ведущей к образованию ал-кантиолов и диалкилсульфидов. В 1921 г. эта реакция была осуществлена [6] в присутствии диоксида тория, нанесенного в количестве 25 мае. % на пемзу, при 260-380 °С, атмосферном давлении, мольном отношении НгЗ спирт 0.75-2.0. Главными продуктами реакции НгЗ с метанолом, этанолом, бутанолами-1 и -2 и пентанолом-2 были соответствующие тиолы, выход которых составлял 35-52 % образовывались также побочные продукты - альдегиды, алкены, [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология