Карбанионы образование в реакциях нуклеофильного ароматического замещения

Рассматривая влияние уходяшей группы на скорость замешения, можно провести аналогию с реакциями нуклеофильного замещения Б ароматическом ряду. Как и для этих реакций, мы имеем дело с. многостадийным процессом, в котором на первой стадии происходит образование карбаниона, а связь с уходящей группой [c.469]

Если принять промежуточное образование карбанионных интермедиатов как стадию ароматического нуклеофильного замещения (а многие другие данные говорят в пользу этого), то его превращение в конечный продукт реакции достаточно легко объяснимо. Карбанионы обычно могут стабилизироваться либо путем захвата катиона, нейтрализующего избыточный положительный заряд, либо путем отщепления отрицательного фрагмента. Если интермедиат будет претерпевать первое превращение, то образуется не очень устойчивая дважды ненасыщенная молекула если же он стабилизируется по второму пути, то будет образовываться устойчивое ароматическое соединение. Конечно, второй путь будет более предпочтительным, и поэтому последней стадией в ароматическом замещении является потеря аниона Ъ . [c.223]

Для большинства реакций нуклеофильного замеш,ения винильного галогена установлен второй порядок реакции. Среди возможных типов бимолекулярных механизмов для ненасыщенных соединений чаще всего встречается обычный и для ароматических соединений тип присоединения — элиминирования (иначе, механизм прямого нуклеофильного замещения). Однако возможен и механизм элиминирования —присоединения (подобен механизму реакций, проходящих через дегидробензол при ароматическом замещении). Установлено также, что в специфических случаях нуклеофильное замещение идет с промежуточным замещением у атома галогена с образованием винильного карбаниона, через первоначальную прототропную перегруппировку или с промежуточным образованием карбена. [c.223]

С12), и стирола с различными концевыми группами живого полимера (/С21). Обе приведенные серии данных свидетельствуют о большом влиянии заместителей, способных к делокализации электронов, на увеличение реакционной способности олефинов. Введение метильных заместителей по соседству с реакционным центром обычно приводит к замедлению реакции за счет электронодонорного и пространственных эффектов. Наличие в молекуле нитро-, циан- или полигалогенных групп в соответствующих положен йях к реакционному центру является необходимой предпосылкой для образования карбанионов в реакциях нуклеофильного ароматического и винильного замещения. [c.549]

Для реакций, протекающих с промежуточным образованием карбониевого иона, общая скорость реакции определяется исключительно скоростью образования карбониевого иона. По-видимому, в реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду существует аналогичная ситуация первая стадия — образование карбаниона — в основном определяет суммарную скорость реакции как только карбанион образуется, он далее быстро реагирует с образованием конечного вещества. [c.796]

Ароматическое замещение. Нуклеофильное замещение в ароматическом кольце во многом похоже на винильное замещение. В обоих случаях реагент отдает два своих электрона для образования новой связи, и в обоих случаях характерно, что атакуемый углерод имеет тригональную гибридизацию, а уходящая группа, если она имеет свободную пару, взаимодействует мезо-мерно с углеводородным остатком. Однако прежде чем в реакции бимолекулярного ароматического замещевия сможет образоваться карбанионный интермедиат, должна быть преодолена весьма значительная мезомерная стабилизация, а именно стабилизация, возникающая из-за наличия ароматического секстета. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология