Циклоприсоединение фотохимическое алкенов

Наиболее разработанный вариант фотохимического [2+ 2]-циклоприсоединения алкенов представляют собой внутримолекулярные реакции, которые применяются для синтеза различных сложных каркасных скелетов. Циклизация в. этих случаях ускоряется благодаря сближенности двух углерод-углеродных двойных связей. Некоторые принтеры таких реакций даны на схеме 6 8. [c.199]

Среди других реакций циклоприсоединения, которые, как было показано, имеют общее синтетическое значение, следует отметить [2-)-2]-циклоприсоединения, которые приводят к циклобутанам. Известны как термический, так и фотохимический пути. К наиболее широко используемым фотохимическим реакциям [22]-циклоприсоединения алкенов относятся внутримолекулярные реакции, которые были использованы для синтеза полициклических углеводородов каркасного типа. Некоторые примеры меж- и внутримолекулярных циклизаций приведены ниже (уравнения 29--32) [129, 130] [c.146]

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

Очевидно, что не может быть и речи о едином механизме для реакций фотохимического циклоприсоединения алкенов. [c.477]

Ацетилены вступают во многие типы реакций циклоприсоедп нения они представляют собой ценные исходные вещества для синтеза ряда карбо-и гетероциклических соединений [211]. Циклоприсоединение алкенов к ацетиленам можно осуществить термохимическим путем [212], например (138)—>-(139) (уравнение 89), фотохимическим путем [213], например (140)—>-(141) (уравнение 90) или в присутствии кислот Льюиса [214], например (142)—>-(143) (уравнение 91). [c.266]

Фотохимические реакции кумарина интенсивно изучались. В отсутствие сенсибилизатора кумарин образует сии-димер голова к голове, а в присутствии бен-зофенона в качестве сенсибилизатора образуется изомерный а /яи-димер [58]. сы -Димер голова к хвосту образуется при облучении кумарина в уксусной кислоте [59]. При фотоиндуцируемом циклоприсоединении кумарина и 3-ацил-оксикумарина в присутствии сенсибилизатора к алкенам, диметилацеталю кете-на и циклопентену с низкими выходами образуются аддукты, содержащие цик-лобутановый фрагмент [60]. [c.235]

Другим важным путем получения оксетанов является фотохимическое циклоприсоединение альдегидов и кетонов к алкенам, < асто называемое реакцией Патерно — Бюхи [86, 87]. В качестве [c.393]

Получение замещенных циклобутанов и циклобутёнов с помощью реакций циклоприсоединения алкена к алкену и алкена к алкину стало важным синтетическим методом. Действительно, в тех случаях, когда эту реакцию можно применить, она является в настоящее время наилучшим методом синтеза четырехчленных карбоциклических соединений. Такие реакции циклоприсоединения можно осуществлять термически под давлением паров реагирующих веществ в присутствии ингибиторов свободнорадикальных процессов или фотохимически путем освещения видимым или ультрафиолетовым светом. В этой главе не рассматриваются ни реакции фотохимического циклоприсоединения, ни термическая димеризация кетенов, поскольку обзоры этих реакций опубликованы ранее [1—3]. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология