Бутадиен, димеризация термическая

Бутадиен можно подвергать термической димеризации без предварительного выделения из С4-фракций — побочных продуктов пиролизных этиленовых установок. При 280 °С и длительности реакции около 1 ч выход димеров составляет 98% (в расчете на, содержащийся во фракции бутадиен). На второй стадии димеры бутадиена дегидрируют в стирол на оксидном железо-хром-калие-вом катализаторе. При 500 °С, разбавлении сырья водяным паром В мольном соотнощении 1 12 и объемной скорости подачи сЫрья 0,13 ч выход стирола достигает 70% i[81]. [c.130]

Как мы уже видели при рассмотрении реакции 15-47, по правилам Вудварда — Гоффмана для супраповерхностных согласованных реакций циклоприсоединения термический путь разрешен при наличии 4п+2 электронов, а фотохимический — при 4п электронах. Более того, запрещенные реакции становятся разрешенными, если одна молекула реагирует антара-поверхностно. На основании этого может показаться, что легко осуществить синтез многих циклов больших размеров. Одпако, если должно образоваться кольцо, содержащее восемь или более атомов, согласованные механизмы, продолжая оставаться разрешенными по симметрии для упомянутых случаев, оказываются трудноосуществимыми из-за энтропийного фактора (два конца одной системы должны одновременно встретиться с двумя концами другой). Исключение составляют те случаи, когда один или оба реагента циклические — число возможных конформаций для таких молекул намного меньше. В литературе имеется ряд сообщений о реакциях циклоприсоединения как термических, так и фотохимических, приводящих к восьмичленным циклам и циклам больших размеров. Однако (помимо димеризации и тримеризации бутадиенов, упоминавшихся выше, для которых известно, что реализуется непосредственное [c.273]

Он оказался активен при проведении реакции не только в жидкой, но и газовой фазе. В присутствии этого комплекса в газовой фазе удалось осуществить 1,2-циклоприсоедпнение аллена. Циклодимеризация аллена при 200 °С в присутствии полимерного комплекса привела к преимущественному образованию 1,3-диметилиденциклобутана (в отличие от термической димеризации, где преобладал 1,2-изомер как в газовой, так и в жидкой фазе). Ранее подобная реакция, катализуемая металлоорганическими соединениями, была проведена только в жидкой фазе с норборнадиеном, беизнорборнадиеном, бутадиеном. [c.93]

Сдваивание производных олефинов в результате фотохимических реакций во многих случаях приводит к димерным циклобутанам этот процесс не имеет отношения к образованию олефинов. Однако в тех случаях, когда получаются олефины, течение реакции отли- чается от термической димеризации или от реакции Дильса — Альдера. При облучении бутадиенов в концентрированном растворе в присутствии сенсибилизатора (в противоположность разбавленному раствору в отсутствие сенсибилизатора) образуются димерные олефины [57] [c.149]

Полимеризация изопрена и бутадиенов в высокомолекулярные углеводороды является важной и хорошо изученной областью, выходящей, однако, за пределы настоящего обзора. В то время как реакция димеризации бутадиена-1,3 с образованием винил-цикл огексена и цикл9октадиена-1,5 тщательно исследована термическими методами [72], изучение ее в присутствии катализаторов следует считать недостаточным. Полимеризацию изопрена с получением низкомолекулярных полимеров можно провести, используя в качестве катализаторов серную или фосфорную кислоту [99]. В результате получаются димеры и тримеры. Димерная часть продукта представляет смесь дипентена и алифатического димера, превращающегося после гидрогенизации в 2,6-ди-метилоктан. Хороший выход димера нри температуре реакции [c.365]

В 1962—1963 гг. получены тройные сополимеры этилена, пропилена с небольшим количеством диена (1—3%), которые вулканизуются серой в присутствии ускорителей. Этот каучук называют ЭПТК. Бутадиен-1,3 для этого сополимерного каучука не применялся, так как замедляет скорость нолимеризации. Б качестве третьего компонента — диена используются несопряженные алифатические диены или более доступные циклические диены, например циклооктадиен, получаемый каталитической цикло-димеризацией бутадиена. По-видимому, для этой цели может быть использован также винилциклогексен, который получается термической димери-зацией бутадиена при 400° С. Каучук ЭПТК содержит 40—45% пропилена, 44—59% этилена и 1% диена. Вулканизат из этого каучука имеет предельное сопротивление на разрыв 215 кГ см , морозостойкость —60° С. [c.167]

Более подробное изучение термической циклодимеризации бутадиена-1,3 показало, что основная реакция сопровождается побочным процессом полимеризации. В случае циклодимеризации бутадиена в газовой фазе при 400 °С полимеризация не стрль сильно выр ажена [5], а при жидкофазном процессе необходимо применять добавки, ингибирующие полимеризацию [6]. При реакции в автоклаве (6 ч при 160°С) с добавлением 5—10% (масс.) диэтиламйна достигается 97,4%-ная селективность димеризации при степени, превращения бутадиена, равной 63% [6]. Изучение кинетики (рис. 1) показало второй порядок реакции по бутадиену [6]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология