Тетрацен донор

Новые анодные пикн, подобные показанным на рис. 6.3, появляются после образования дианионов полициклических ароматических углеводородов в некоторых системах растворитель — электролит [58, П1, 120, 124, 125]. Однако эти пики исчезают при добавлении донора протонов н при уменьшении скорости развертки потенциала. Таким образом, следует полагать, что они соответствуют окислению короткоживущих промежуточных карбанионов, а образование последних по механизму ЕЕС позволяет достаточно уверенно приписать структуру я-карбаниона -RH, Окисление я-карбациона, по-видимому, сопровождается отщеплением протона [125], и, следовательно, появление нового пика свидетельствует, по крайней мере при низких скоростях развертки потенциала, об образовании нейтральной молекулы углеводорода (уравнение 6.41), а не радикалов "КН. Заключе-ние о термодинамической нестабильности подобных радикалов, образующихся из тетрацена и антрацена, было сделано на основании диаграммы pH — потенциал [56]. [c.263]

Первое доказательство того, что аминофосфазен может фигурировать в качестве донора при образовании молекулярных комплексов, было получено Боде с сотрудниками [111], которые пропускали газообразный хлористый водород через раствор аминофосфазена в органическом растворителе и получили сольваты с хлористым водородом. Подобные сольваты были получены при использовании хлорной кислоты в растворе уксусной кислоты, однако положение протонов в молекуле было исследовано только в последнее время. Обычно считают, что протон расположен у атома азота, входящего в кольцо [19, 20, 120]. В процессе аминолиза были также выделены солянокислые производные. Эти соединения описаны в литературе [17, 85, 111, 119, 120, 122]. Сольваты с протонными кислотами, а также с другими акцепторными молекулами, например с трифторидом брома, тетрациано-этиленом или иодом, свободно получают в виде кристаллических [c.49]

Если в качестве донора и акцептора выступают многоцентровые МО, то говорят об образовании комплексов с переносом заряда (КПЗ), например, в комплексе тетраци-анэтилена с гексаметилбензолом [c.58]

Аналогичные результаты получены в работе Хаберкорна [36] при импульсном фотолизе раствора пирена и диэтиланилина в метаноле образуются ион-радикальные пары 0 Л 5, которые могут вследствие СТВ переходить в триплетное состояние. С увеличением поля отключаются 5—Г+- и 5—Г -каналы, в результате замедляется синглет-триплетная эволюция пар и уменьшается выход триплетов пирена. Такие же механизмы синглет-триплетной эволюции проявляются и в фотохимических реакциях в молекулярных твердых телах они приводят к влиянию магнитного поля па интенсивность люминесценции и фотопроводимость кристаллов. Впервые эти эффекты были обнаружены Франкевичем и Балабановым в 1965 г. [37] при фотооблучеиии кристаллов антрацена и тетрацена в магнитном поле уменьшалась интенсивность флуоресценции комплексов с переносом заряда и увеличивался фототок (максимальный эффект 4%). Авторы предложили сде дующее объяснение этих эффектов. При взаимодействии синглетно возбужденной молекулы донора (антрацен, тетрацен) с [c.35]

Во втором случае (дальнодействие) нет необходимости иметь цепь молекул для переноса энергии. Связь осуществляется через поле излучения условие этого, как мы видели в разделе III, 4,Б, состоит в требовании, чтобы спектр поглощения акцептора перекрывался со спектром флуоресценции донора. Если действует этот механизм, то перенос энергии может происходить в неактивных средах, таких, как твердые стекла и кристаллы другого основного вещества, у которого уровни энергии расположены выше, чем у обеих примесных молекул. Имея это в виду,Фергюсон провел опыты, в которых оба соединения — антрацен и тетрацен — были растворены в основном кристалле нафталина. Он обнаружил, что в разбавленных растворах (молярное отношение для каждой из компонент составляет 3-10 ) происходит эффективный перенос энергии. А так как при этих условиях исключается перенос экситона, то выбор может быть сделан только между радиационным механизмом [2] и резонансным переносом (типа переноса по Фёрстеру). Малая концентрация веществ и геометрические соображения позволяют исключить радиационный процесс. Тем не менее даже в тех случаях, когда в кристаллах только 35% возбуждающего света поглощается антраценом (т. е. в полосе поглощения антрацена кристалл был оптически тонким), 90% излученного света идет от тетрацена. Вычисленное среднее расстояние переноса составляет 44 А, что хорошо согласуется с теорией Фёрстера, уточненной Декстером [74], включившим в рассмотрение колебательные уровни поглощающей молекулы. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология